J.Am.Chem.Soc.:发现蒽醌类天然产物开环新机制
以大黄素为代表的蒽醌类化合物是一类广泛存在于植物和丝状真菌中的重要天然产物,因其多样的生物学活性,如消炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、泻下等,而备受关注。蒽醌化合物C10-C4a键的切割是导致开环产生裂醌化合物结构多样性的关键。尽管裂醌化合物的生物合成途径已基本清晰,但其中最为关键的蒽醌开环机制却仍存在疑团。 日前,中国科学院青岛生物能源与过程研究所微生物制造工程中心研究人员针对土曲霉地曲霉素生物合成基因簇中关键基因GedF和GedK展开了研究,发现了一类双酶催化的蒽醌双加氧开环新机制,相关成果以Bienzyme-catalytic and dioxygenation-mediated anthraquinone ring opening为题在线发表在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)上。 大黄素-8-甲醚是一种蒽醌类化合物,也是土曲霉地曲霉素生物合成途径中的关键中间体。基于前期同位素追踪实验和日本学者S......阅读全文
J.-Am.-Chem.-Soc.:发现蒽醌类天然产物开环新机制
以大黄素为代表的蒽醌类化合物是一类广泛存在于植物和丝状真菌中的重要天然产物,因其多样的生物学活性,如消炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、泻下等,而备受关注。蒽醌化合物C10-C4a键的切割是导致开环产生裂醌化合物结构多样性的关键。尽管裂醌化合物的生物合成途径已基本清晰,但其中最为关键的蒽醌开环机制却仍
蒽醌类天然产物开环新机制
以大黄素为代表的蒽醌类化合物是一类广泛存在于植物和丝状真菌中的重要天然产物,因其多样的生物学活性,如消炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、泻下等,而备受广泛关注。蒽醌化合物C10-C4a键的切割是导致开环产生的裂醌化合物结构多样性的关键。尽管裂醌化合物的生物合成途径已基本清晰,但其中最为关键的蒽醌开环机
青岛能源所研究发现蒽醌类天然产物开环新机制
以大黄素为代表的蒽醌类化合物是一类广泛存在于植物和丝状真菌中的重要天然产物,因其多样的生物学活性,如消炎、抗病毒、抗肿瘤、抗氧化、泻下等,而备受关注。蒽醌化合物C10-C4a键的切割是导致开环产生裂醌化合物结构多样性的关键。尽管裂醌化合物的生物合成途径已基本清晰,但其中最为关键的蒽醌开环机制却仍
上海有机所在多环天然产物全合成研究中取得进展
甾体类天然产物在生物体内常常充当信号分子,因此具有重要的生理活性。该家族中的一小部分成员具有破缺的骨架结构,被称为开环甾体 (secosteroids),其化学合成和生物活性研究尚未引起充分关注。2015年,筑波大学的Kigoshi研究组报道了从海兔Aplysia kurodai中分离的开环甾醇
开环甾体天然产物Pinnigorgiols的合成研究获进展
开环甾体是指甾体的6/6/6/5-四环母核骨架上发生碳-碳键断裂形成的高度氧化产物,其不仅在氧化态上具有丰富的变化,而且可通过进一步的骨架重排形成更复杂的甾体天然产物。2016年,台湾中山大学的Ping-Jyun Sung等学者从台湾柳珊瑚Pinnigorgia sp.中分离得到9,11-开环甾
上海有机所在新方法成功合成统一式天然产物Cyclocitrinols
Cyclocitrinols是从橘青霉真菌的次级代谢产物中分离得到、含有独特[4.4.1]桥环结构的C25甾体天然产物,初步研究表明该家族中多个天然产物可在10 μM的低浓度下诱导环腺苷酸cAMP (cyclic adenosine monophosphate)的产生,因此在治疗神经紊乱相关疾病
上海有机所在天然产物Cyclocitrinols的统一式合成中有突破
桥环体系广泛存在于具有重要生物活性的药物分子以及天然产物(如紫杉醇)中,但对于合成化学家而言,如何高效地构建桥环结构并精确地控制其平面手性仍然具有极大的挑战性。Cyclocitrinols是从橘青霉真菌的次级代谢产物中分离得到、含有独特[4.4.1]桥环结构的C25甾体天然产物,初步研究表明该家
化学所在小分子光电功能材料方面取得系列进展
中国科学院化学研究所有机固体重点实验室研究员朱晓张受邀为美国化学会期刊Accounts of Chemical Research 撰写了题为Thieno[3,4-b]thiophene-Based Novel Small-Molecule Optoelectronic Materials 的综述
化学所在新型pi分子材料的设计及应用研究中取得进展
发展新型有机pi-分子材料并应用于太阳能电池、场效应晶体管和发光二极管等领域是有机光电子学的重要研究内容。在中国科学院战略性B类先导科技专项支持下,中科院化学研究所有机固体院重点实验室朱晓张课题组研究人员发现具有醌式增强效应的噻吩[3,4-b]并噻吩(TbT)(J. Am. Chem. Soc.
上海有机所在甾体天然产物Cyclocitrinol的合成中取得进展
近年来许多具有重排骨架结构的甾体天然产物被相继发现,因其化学结构新颖独特以及对其潜在生理活性研究的需求使越来越多的有机合成化学家逐渐关注这类甾体分子的合成研究。天然产物Cyclocitrinols是从橘青霉真菌的次级代谢产物中分离得到的一类A/B环为[4.4.1]-桥环结构的C25甾体天然产物(
上海有机所复杂萜类天然产物全合成取得进展
台湾杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一类具有6,5,6-松香烷骨架结构的萜类天然产物。自从该类化合物于1995年首次从台湾杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分离鉴定以来,台湾杉醌因其结构和生物活性引起了合成化学家的密切关注,其中最为复杂的笼状化
研究发现P450单加氧酶与还原伴侣蛋白新机制
日前,由中国科学院青岛生物能源与过程研究所研究员李盛英主持,与美国密歇根大学、加州大学旧金山分校以及日本东邦大学等的多名学者合作首次提出了生物合成P450单加氧酶与还原伴侣蛋白相互作用新机制,相关成果已发表于最新一期的J. Am. Chem. Soc.。 P450单加氧酶能够高效、高选
新发现:一类全新路易斯超强酸
路易斯酸(Lewis acid)指可以接受电子对的物质,它们是非常重要的一类化学试剂,教科书中很多经典的反应都需要有路易斯酸参与,如Friedel–Crafts反应、烯烃的聚合、Diels–Alder反应等等。路易斯酸性的大小是该类化学物质的一个基本性质,会直接影响其参与的化学反应。路易斯酸性可
大连化物所实现高效分子三线态敏化和湮灭的光子上转换
近日,中国科学院大连化学物理研究所光电材料动力学特区研究组研究员吴凯丰团队,通过同时调控无机半导体纳米晶的波函数分布和表面受体分子的构型,采用时间分辨光谱,观测到无机/有机界面三线态能量转移中的“Through-space”与“Through-bond”机制,并基于此实现高效的分子三线态敏化和三
研究发现wickerols和propindilactone-G合成研究新机制
在天然产物全合成研究中,发展简洁、高效的合成策略以实现多个家族天然产物及其类似物的快速合成,对于满足新药研发对化合物种类和量的需求具有重要意义,因而受到合成化学家的广泛关注。此前,中国科学院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学重点实验室桂敬汉课题组通过发展仿生和发散式合成策略以10-12步反应
有机催化对映选择性构建邻位双轴苯乙烯和多轴体系
近日,重庆大学闫海龙课题组利用有机催化对映选择性地构建出了邻位双轴苯乙烯和多轴体系,该成果发表在近期J. Am. Chem. Soc.(DOI:10.1021/jacs.8b09893)上。 具有邻位手性元素的化合物是各种手性配体、催化剂和光学拆分剂的重要骨架。因此,其合成方法引起了化学家的广
上海有机所系统研究亚甲基环丙烷分子的反应新模式
亚甲基环丙烷类化合物(MCPs)是一种具有高张力性但在室温下相对稳定的分子,甚至在某些天然产物中,如hypoglycin A和methylenecyclopropylglycine B都含有亚甲基环丙烷结构(图1)。由于环外双键的存在,三员环受到更大的空间张力。通过比较亚甲基环丙
JACS:()Mitrephorone-B的CH键氧化合成()Mitrephorone-A
ent-trachylobane类天然产物mitrephorone A、B、C(1-3)与二萜类 ent-atiserene、ent-beyerene和ent-kaurene在结构上有一定的关联,但前者的氧化模式比较罕见,在合成上也极具挑战性(图1)。初步的生物活性筛选显示,1-3具有中等的抗微
JACS:侧链含硫聚合物的精准合成
研究背景巯基是一类高反应活性的取代基团,巯基分子在分析化学、点击化学、表面工程等领域起着举足轻重的作用。但是,不同于其他小分子通过柱层析或者蒸馏等方式纯化目标产物,含巯基取代基的聚合物因其结构中的高反应活性巯基基团极易发生氧化反应而生成二硫键,使得目标产物在常见有机溶剂中极难溶解,因此很难获得目标聚
研究人员环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展
光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此
福建物构所过渡金属催化的交叉偶联反应取得系列进展
C-H键官能团化和脱羧交叉偶联在反应机理方面有相似之处。选择性C-H键官能团化作为简洁方便、环境友好的有机反应合成路线,是当前合成化学研究的热点和前沿,在药物、天然产物、有机功能材料的合成和制备方面有重要应用;同时,羧酸普遍存在于自然界,具有容易制备、价格低廉的优点,过渡金属催化
动态动力学不对称酮加成反应有了新进展
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494076.shtm 手性是自然界的基本属性。发展手性分子的高效精准合成方法对于生命科学、材料科学和新药研究等领域均具有十分重要的意义。含两个连续手性中心的叔醇广泛存在于药物和生物活性天然产物分子中,
上海有机所抗肿瘤天然产物FR901464生物合成研究获进展
FR901464是由假单孢菌Pseudomonas sp. No. 2663产生具有高效抗肿瘤活性的天然产物,对多种肿瘤细胞体外IC50为0.6-3.4 nM。研究表明,FR901464及其类似物可以抑制真核细胞中前体mRNA的剪接,进而抑制癌细胞的生长,其良好的生物活性和独特的作用机制吸引了化
J.-Am.-Chem.-Soc:飞秒瞬态吸收光谱在多电荷转移中的应用
近日,中国科学院大连化学物理研究所光电材料动力学创新特区研究组研究员吴凯丰团队采用三脉冲飞秒瞬态吸收光谱,以量子限域的纳米棒-金属异质结作为模型体系,揭示了纳米尺度多电荷转移中的库仑势垒和效率瓶颈。 多电荷转移过程在自然光合作用和人工光催化体系普遍存在。由于材料的光吸收截面和激发光源的光子通量
上海有机所在配体调控的化学选择性合成方面取得新进展
选择性的控制是有机合成化学最活跃、最前沿的领域之一。多年来,中科院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室唐勇课题组致力于反应的选择性调控方面的研究,发展了多种调控选择性的方法,在国际重要刊物上发表了一系列的研究成果。 例如,通过反应条件等高效地调节经叶立德途径实现的环丙烷
长春应化所二萜类天然产物全合成研究取得系列进展
二萜类化合物是一类结构复杂多样并具有重要生物活性的天然产物,设计并发展新策略、新方法,实现其简便高效合成,对于推动有机合成新方法、新理论的发展以及新药发现具有重要科学和实际意义,因而此类天然产物的全合成研究,一直是合成化学领域的研究热点。 日前,中国科学院长春应用化学研究所韩福社课题组在二萜类
上海药物所芘撑石墨烯电极捕捉活细胞疾病受体研究获进展
利用细胞表面特异性受体及蛋白标志物,识别并捕捉特定组织及特定生理病理状态下的细胞,对于疾病诊断、靶向治疗都有非常重要的意义。糖蛋白及糖结合蛋白作为细胞-细胞、细胞-微环境相互作用的重要媒介,随着糖组学的发展,其重要性也日益受到重视。 针对现有化学糖生物学检测手段技术繁复、耗时长、成本高的技术缺
石墨烯电极捕捉活细胞疾病受体获进展
利用细胞表面特异性受体及蛋白标志物,识别并捕捉特定组织及特定生理病理状态下的细胞,对于疾病诊断、靶向治疗都有非常重要的意义。糖蛋白及糖结合蛋白作为细胞--细胞、细胞细胞、细胞--微环境相互作用的重要媒介,随着糖组学的发展,其重要性也日益受到重视。 针对现有化学糖生物学检测手段技术繁复、耗时
兰州化物所在环丙烷的不对称碳氢键硼化方面获进展
光学活性的环丙烷类化合物广泛存在于天然产物中,在有机合成、药物化学和催化材料等方面有着重要的应用价值。其中,环丙烷基硼酸由于能够利用碳硼键的立体专一性反应实现产物的多样性而受到了越来越多的关注。目前合成此类化合物的方法大多需要对底物进行预先活化,从而引起额外的操作步骤和更多试剂与溶剂的消耗。因此
研究发现催化竞争性2+2及4+2环加成反应的天然酶
中国科学院上海有机化学研究所研究员刘文、潘李锋,与美国加州大学洛杉矶分校化学系Ken. N. Houk实验室合作,在Nature Chemistry上,发表了题为A cyclase that catalyses competing 2+2 and 4+2cycloadditions的研究论文。该