我国学者在饱和碳偶联反应方法学研究方面取得进展
图1 钴氢催化不对称偶联 在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantioselective C(sp3)-C(sp3) coupling)”为题,于2021年10月20日在线发表在《自然·催化》(Nature Catalysis)上,论文链接:https://www.nature.com/articles/s41929-021-00688-w。 饱和碳―碳键普遍存在于有机分子中,支撑有机分子呈现“三维立体”结构。发展饱和碳―碳键的立体选择性构建策略对复杂分子合成及逆合成分析具有重要影响。研究表明,增加候选药物分子手性碳中心的数量有助于提高其临床试验成功率。温和条件高对映选择性饱和碳偶联......阅读全文
理化所光化学反应研究取得进展
碳-碳(C-C)键的构筑是有机化学的永恒主题。区别于传统的活泼官能团反应,惰性键的活化和直接转化反应减少了各种试剂和原料的预先官能化,是高效、原子经济性和环境友好现代合成理念的最好体现。以碳-氢(C-H)键为代表的惰性化学键活化和直接转化反应成为有机化学最为活跃的研究领域之一。 光化学反应是
烯丙基三烷氧基硅的交叉偶联反应
2007年,EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯卤化物的交叉偶联反应。烯丙基三烷氧基硅是由相应的炔和三烷氧基硅用金属铑催化得到,操作较简便。产物没有立体选择性,有机硅化物具有高稳定性,低毒性,高回收率,可适用于工业化大生产。
新型配体可促进丰产金属催化羰基偶联反应
近日,华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在丰产过渡金属镍催化的常压一氧化碳气体参与的羰基化反应研究中取得新进展,实现了非活化二级烷基卤化物的羰基Negishi交叉偶联反应。相关成果在线发表于《美国化学会志》。酮是天然产物、药物和材料中广泛存在的重要官能团
烯丙基三氟硼酸钾的交叉偶联反应
Pd催化的偶联反应已经广泛应用于C-C键的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸钾和卤代芳基或烯烃的新型Suzuki交叉偶联反应,于2009年由Gary等人[8]提出。传统的Suzuki交叉偶联反应是使用BH3做有机金属衍生物,如今已经被广泛应用于生产,但是这条路线有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二
高区域选择性烯烃炔烃氢氨基甲酰化非均相钯颗粒催化剂
酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中,烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止,配体调控的钯(Pd)催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而,目前烯炔烃
如何快速解析氢谱和碳谱
如何解析氢谱首先我们需要确定做核磁所使用的氘代溶剂,如果体系没有加TMS,我们就以氘代溶剂残留峰进行定标。对于有特征基团的分子,如甲基,甲氧基,叔丁基,亚甲基等等,我们优先以该峰为基准进行定氢的个数,然后再对其它峰进行操作。在这里我们切记不可用活泼氢作为标准来定氢的个数,因为活泼氢受浓度,温度,和溶
新技术拓宽“海洋绿能”综合利用视野
近日,天津大学教授朱胜利团队和南开大学教授程方益团队合作,发表在《先进功能材料》上的论文,提出一种高活性、低成本,在工业级电流密度下依然具有良好催化稳定性的催化剂——碳掺杂纳米孔磷化钴(C-Co2P),为海水电解大规模制氢提供了新视角。 “随着海水电解制氢研究的不断深入,一定会实现氢能、风能、
朱胜利团队等开发新技术拓宽“海洋绿能”综合利用视野
近日,天津大学教授朱胜利团队和南开大学教授程方益团队合作,发表在《先进功能材料》上的论文,提出一种高活性、低成本,在工业级电流密度下依然具有良好催化稳定性的催化剂——碳掺杂纳米孔磷化钴(C-Co2P),为海水电解大规模制氢提供了新视角。 “随着海水电解制氢研究的不断深入,一定会实现氢能、风能
研究开发出一种特殊的可溶性非均相钯纳米颗粒催化剂
酰胺和α,β-不饱和酰胺是天然产物、药物、农用化学品和功能材料中的重要结构单元。在形成酰胺键的众多方法中,烯烃和炔烃的氢氨基甲酰化是制备酰胺和α,β-不饱和酰胺直接和原子经济的方法。迄今为止,配体调控的钯(Pd)催化烯炔烃氢氨基甲酰化可选择性合成马氏或反马氏酰胺和α,β-不饱和酰胺。然而,目前烯
科研人员开发出一系列电化学制氢纳米电催化剂
氢能作为一种清洁、高效、可持续的能源,因具有高质量能量密度、燃烧产物无污染、利用率高等优点,受到世界各国高度重视,被誉为21 世纪最理想的新能源。电解水制氢是一种重要的制氢技术,但在实际制氢过程中,制氢效率较低。因此,科学家们一直致力于研发高性能电解水催化剂,以期实现高效制氢。 中国科学院青岛
广州生物院高光学选择性实现铜催化Ullmann-CN偶联反应
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组与南京
铜催化不对称去对称化分子内Ullmann-CN偶联反应研究取得进展
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物院蔡倩博士课题组与南京大
甲钴胺注射液的不良反应
在总病例2,872例中,13例(0.45%)出现副作用。(到再审查结束时) 1.严重副作用(频度不明) 过敏症反应:会引起血压下降、呼吸困难等过敏症反应。应密切观察患者,如果出现这种副作用,应立即中止用药,并采取适当的措施。 2.其它副作用 (1)过敏注: 皮疹 (
德国应用化学:新型催化体系实现高效电催化析氢
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员刘健团队与大连理工大学研究员周思,联合天津大学教授梁骥团队,通过单原子催化剂改性碳载体的策略,增强载体与其上负载金属粒子间的相互作用,构筑了钴单原子催化剂掺杂碳载金属钌(Ru)纳米反应器,实现了电催化析氢反应中绿氢的高效制备,为碳载金属纳米催化剂性能的调
福建物构所发现新类型氧化脱氢偶联反应
C-H键的直接官能团化反应从简单易得的原料制备有价值的产物,为有机化合物合成提供了原子经济、步骤简洁的制备路线,是现代合成化学的研究热点和前沿。目前,该领域最重要的研究目标之一是发现新类型的C-H键官能团反应。 中科院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室苏伟平研究小组在科技
研究发现氮杂芳烃与醚类的直接偶联反应
中国科学院理化技术研究所研究员王乃兴课题组近年来在稳定化合物的C(sp3)-H键官能团化反应方面取得一系列进展,发展了苯乙烯与醇、酮、腈、醚类的双官能团化反应,在有机化学核心刊物Org. Lett.等发表了多篇文章。最近德国《合成有机化学》(Synthesis, 2019, 51, 4542)评
揭示氢键在光催化醇偶联反应中的作用
近日,中科院大连化学物理研究所副研究员罗能超和研究员王峰团队在醇的光催化偶联反应选择性调控方面取得新进展。团队通过向反应中引入水,加强了乙醇之间的氢键强度,从而有利于关键自由基中间体从半导体表面脱附并被溶液相(乙醇/水)稳定,提高了乙醇光催化C-C键偶联转化为2,3-丁二醇的反应速率和选择性。相关研
原料药合成偶联反应中钯残留去除
摘要:海普开发的HP214 是一种具有螯合硫脲基团的大孔树脂,专为选择性去除汞、铂族贵金属、金和银而设计。同时还特别适用于从有机工艺流程中回收钯催化剂。#原料药合成偶联反应中钯残留去除 在有机合成中,以过渡金属络合物催化进行高选择性合成的研究一直是一个活跃的领域。用普通合成手段难于实现的反应,有时使
首次实现共轭烯炔的高效不对称氢化
过渡金属催化不对称氢化反应是合成手性化合物最为高效且实用的方法之一,因其重要科学意义和巨大社会价值而在2001年获得了诺贝尔化学奖。但是,迄今为止的大多数相关研究主要局限于对映选择性氢化含有一个不饱和键的底物,对涉及多种不饱和键底物的同时化学/对映选择性氢化研究相对较少。众所周知,碳碳三键的还原
烯烃羰基化低碳催化研究获进展
烯烃氢甲酰化是羰基化反应的一种,从烯烃和合成气(CO/H2)原子经济性100%地得到碳链增长的醛,可以进一步制备醇、胺、羧酸等一系列化学中间体和精细化学品。通过氢甲酰化反应生成的各种化学品的年产量已超过两千万吨,贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势,但由于其固有的低
研究发现碳碳键断裂转化反应新突破
3月7日,《科学》在线发表了北京大学药学院/天然药物及仿生药物全国重点实验室焦宁研究团队一项题为“通过碳碳双键解构实现复杂烯烃的催化重塑”的研究论文。该研究通过设计合成非均相铜催化剂,实现了烯烃类复杂分子到羰基腈的转化,完成了药物、天然产物等复杂分子骨架的精准编辑。 碳碳键构成了有机化合物的基
四碳植物进行四碳途径的反应过程
叶肉细胞里的磷酸烯醇式丙酮酸(PEP)经PEP羧化酶的作用,与CO2结合,形成苹果酸或天门冬氨酸。这些四碳双羧酸转移到鞘细胞里,通过脱羧酶的作用释放CO2,后者在鞘细胞叶绿体内经核酮糖二磷酸(RuBP)羧化酶作用,进入光合碳循环。这种由PEP形成四碳双羧酸,然后又脱羧释放CO2的代谢途径称为四碳途径
不饱和镍表面氮化物助力稳定高效地电解海水制氢
阿德莱德大学乔世璋教授Adv. Mater.:不饱和镍表面氮化物助力稳定高效地电解海水制氢 使用碱性电解槽和可再生能源生产高纯度氢是实现能源和环境可持续性的一条有效途径。目前的碱性水分解系统使用纯水作为氢源。但是纯水无法满足可持续的工业制氢需求。海水作为一种绿色廉价的水资源,在电解水制氢领域具
羧酸的α氢的卤代反应
羧酸分子中的α-氢与醛酮分子中的α-氢相似,受到羧基吸电子作用的影响,具有一定的活泼型。但因羧基中的p-π共轭效应,其致活作用比羰基弱。例如在少量红磷等催化剂的存在下,羧酸分子中的α-氢可被卤素取代,生成α-卤代酸,且α-氢是逐步被取代的。
廉价过渡金属催化领域的研究进展
近日,南方科技大学理学院化学系副教授舒伟课题组围绕廉价金属催化的选择性合成等绿色精准催化主题进行了系统研究,取得了一系列进展,相关成果发表在Angewandte Chemie、Nature Communications以及ACS Catalysis等化学领域高水平期刊。 α-手性酰胺片段广泛存
高效非贵金属析氢电催化研究获进展
复旦大学材料科学系吴仁兵、方方教授团队在高效非贵金属析氢电催化剂方面获新进展,相关研究成果近日发表于《先进材料》。 氢能作为一种原料丰富、燃烧值高、零污染的清洁能源,被科学家和大众寄予了很高的期望。要想发展氢能技术,不可或缺的一步就是把水通过电化学反应转换成氢气,但析氢反应所需过电位较高,需要
Chemical-Reviews:Pd金属催化剂用于交叉偶联反应和相关反应
2001-2012年发布的具有钯催化剂负载的Heck反应机理模式的示意图 交叉偶联和相关反应是一类高效合成方案,通常由分子Pd作为催化剂来促进。 然而,基于或多或少高度分散的Pd金属的催化剂也被用于此领域,并且它们的使用已经延伸到其中大多数反应。近日,来自帕多瓦大学的Andrea Biffis(通
饱和蒸汽
饱和蒸汽是指饱和状态下的蒸汽,是由气体分子之间的热运动现象造成的。 当液体在有限的密闭空间中蒸发时,液体分子通过液面进入上面空间,成为蒸汽分子。由于蒸汽分子处于紊乱的热运动之中,它们相互碰撞,并和容器壁以及液面发生碰撞,在和液面碰撞时,有的分子则被液体分子所吸引,而重新返回液体中成为液体分子。
析氢反应电催化剂研究:新材料替换铂金
复旦大学26日发布,该校材料科学系吴仁兵、方方教授团队在高效非贵金属析氢电催化剂方面获新进展,相关研究成果近日发表于国际期刊《先进材料》。图片来源于网络 氢能原料丰富、燃烧值高、零污染,被科学家和大众寄予厚望。要想发展氢能技术,不可或缺的一步就是把水通过电化学反应转换成氢气,这就是析氢反应。但
大连化物所实现反应气氛诱导CO2加氢产物选择性调控
近日,我所氢能与先进材料研究部碳资源小分子与氢能利用研究组(DNL1905组)刘岳峰研究员等与成都大学康辉特聘研究员、太原理工大学章日光教授、意大利墨西拿大学Gabriele Centi教授等团队合作,在二氧化碳(CO2)加氢催化领域取得新进展。合作团队利用化学反应诱导的催化剂表面动态重构策略,在2