理化所光化学反应研究取得进展
碳-碳(C-C)键的构筑是有机化学的永恒主题。区别于传统的活泼官能团反应,惰性键的活化和直接转化反应减少了各种试剂和原料的预先官能化,是高效、原子经济性和环境友好现代合成理念的最好体现。以碳-氢(C-H)键为代表的惰性化学键活化和直接转化反应成为有机化学最为活跃的研究领域之一。 光化学反应是研究激发态分子的反应。它以光为激发手段,以洁净、节能、节约为目标,为有机合成化学提供了新途径、新方法和新技术。近年来,利用光化学反应实现惰性C-H键活化与官能团化的交叉脱氢偶联反应尤其受到重视。这是因为,一方面交叉脱氢偶联反应是通过直接的C-H键活化,减少了底物的预先官能化,缩短了合成路线;另一方面光化学反应采用可见光照射,摆脱了传统紫外光化学反应对设备的要求,用简单的装置如家用荧光灯、LED灯和“取之不竭”的清洁能源——太阳光就可以有效实现。因此,可见光催化的交叉脱氢偶联反应激起了化学家们的极大兴趣。尽管如此,交叉脱氢偶联反应需要等......阅读全文
饱和碳偶联反应
在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel
概述偶联反应的分类介绍
偶联反应通常包括格氏试剂与亲电体的反应(Grinard),锂试剂与亲电体反应,芳环上亲电和亲核反应,还有钠存在下的Wurtz反应,由于偶联反应含义太宽,一般前面应该加定语,而且这是一个比较非专业化的名词.。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自
关于偶联反应的基本信息介绍
偶联反应,又名耦合反应、偶合反应、耦联反应,偶联反应为2A-B→A-A类型的反应。是由两个有机化学单位进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。狭义的偶联反应指涉及有机金属催化剂的碳碳键形成反应 [1] 。 偶联反应具有多种途径,在有机合成中应用比较广泛。氨基酸结合而成蛋白质的反应也是偶联反应
关于偶联反应的注意事项介绍
进行偶联反应时,介质的酸碱性是很重要的。一般重氮盐与酚类的偶联反应,是在弱碱性介质中进行的。在此条件下,酚形成苯氧负离子,使芳环电子云密度增加,有利于偶联反应的进行。重氮盐与芳胺的偶联反应,是在中性或弱酸性介质中进行的。在此条件下,芳胺形成铵盐而增大了溶解度,成盐反应是可逆的,随着偶联反应中芳胺
关于脱羧偶联反应的基本信息介绍
羧酸或羧酸盐脱掉羧基再进行偶联的反应。例如:羧酸盐在铂电极间电解,羧酸根负离子至阳极氧化成自由基后,脱掉羧基形成烷基自由基,两个烷基自由基发生偶联生成烷烃: 2RCOO-R-R+CO2常用的溶剂是水或甲醇,对一般羧酸,甲醇是较优的溶剂,通常是将酸溶于含有一定量的甲醇钠的甲醇溶液中进行反应。这一反
新型配体可促进丰产金属催化羰基偶联反应
近日,华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在丰产过渡金属镍催化的常压一氧化碳气体参与的羰基化反应研究中取得新进展,实现了非活化二级烷基卤化物的羰基Negishi交叉偶联反应。相关成果在线发表于《美国化学会志》。酮是天然产物、药物和材料中广泛存在的重要官能团
烯丙基三烷氧基硅的交叉偶联反应
2007年,EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯卤化物的交叉偶联反应。烯丙基三烷氧基硅是由相应的炔和三烷氧基硅用金属铑催化得到,操作较简便。产物没有立体选择性,有机硅化物具有高稳定性,低毒性,高回收率,可适用于工业化大生产。
烯丙基三氟硼酸钾的交叉偶联反应
Pd催化的偶联反应已经广泛应用于C-C键的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸钾和卤代芳基或烯烃的新型Suzuki交叉偶联反应,于2009年由Gary等人[8]提出。传统的Suzuki交叉偶联反应是使用BH3做有机金属衍生物,如今已经被广泛应用于生产,但是这条路线有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二
福建物构所发现新类型氧化脱氢偶联反应
C-H键的直接官能团化反应从简单易得的原料制备有价值的产物,为有机化合物合成提供了原子经济、步骤简洁的制备路线,是现代合成化学的研究热点和前沿。目前,该领域最重要的研究目标之一是发现新类型的C-H键官能团反应。 中科院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室苏伟平研究小组在科技
原料药合成偶联反应中钯残留去除
摘要:海普开发的HP214 是一种具有螯合硫脲基团的大孔树脂,专为选择性去除汞、铂族贵金属、金和银而设计。同时还特别适用于从有机工艺流程中回收钯催化剂。#原料药合成偶联反应中钯残留去除 在有机合成中,以过渡金属络合物催化进行高选择性合成的研究一直是一个活跃的领域。用普通合成手段难于实现的反应,有时使
揭示氢键在光催化醇偶联反应中的作用
近日,中科院大连化学物理研究所副研究员罗能超和研究员王峰团队在醇的光催化偶联反应选择性调控方面取得新进展。团队通过向反应中引入水,加强了乙醇之间的氢键强度,从而有利于关键自由基中间体从半导体表面脱附并被溶液相(乙醇/水)稳定,提高了乙醇光催化C-C键偶联转化为2,3-丁二醇的反应速率和选择性。相关研
研究发现氮杂芳烃与醚类的直接偶联反应
中国科学院理化技术研究所研究员王乃兴课题组近年来在稳定化合物的C(sp3)-H键官能团化反应方面取得一系列进展,发展了苯乙烯与醇、酮、腈、醚类的双官能团化反应,在有机化学核心刊物Org. Lett.等发表了多篇文章。最近德国《合成有机化学》(Synthesis, 2019, 51, 4542)评
Chemical-Reviews:Pd金属催化剂用于交叉偶联反应和相关反应
2001-2012年发布的具有钯催化剂负载的Heck反应机理模式的示意图 交叉偶联和相关反应是一类高效合成方案,通常由分子Pd作为催化剂来促进。 然而,基于或多或少高度分散的Pd金属的催化剂也被用于此领域,并且它们的使用已经延伸到其中大多数反应。近日,来自帕多瓦大学的Andrea Biffis(通
基于过渡金属催化脱羧的交叉偶联反应研究获进展
联芳烃化合物普遍存在于天然产物、药物和有机功能材料的结构骨架之中,以廉价易得、易于控制的原料出发,经过简洁方便的路径合成联芳烃化合物吸引了众多化学工作者的关注。 在国家重大科学问题导向项目、国家自然科学基金重点项目和中科院重要方向项目的资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室
新策略助力烯烃不对称多组分偶联反应
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称多组分偶联反应方面取得新进展。相关研究在线发表于《美国化学会志》。近年来,过渡金属催化的不对称偶联反应已经成为了构建各类Csp3立体中心最为直接有效的策略之一,并被广泛用于天然产物和药物分子的合成中。然而,
新策略助力烯烃不对称多组分偶联反应
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称多组分偶联反应方面取得新进展。相关研究在线发表于《美国化学会志》。近年来,过渡金属催化的不对称偶联反应已经成为了构建各类Csp3立体中心最为直接有效的策略之一,并被广泛用于天然产物和药物分子的合成中。然而,
中性金属羰基化合物中发现碳—碳偶联反应
近日,中科院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室、大连光源科学研究室研究员江凌团队,与复旦大学教授周鸣飞合作,利用基于大连相干光源自主研制的中性团簇红外光谱实验装置,在中性钛羰基化合物中发现了碳—碳偶联反应,突破了人们对激光溅射只能制备同质金属羰基化合物的认知,从全新的角度诠释了金属
镍催化剂催化的交叉偶联反应研究取得系列进展
在现代有机反应新方法学的研究领域,以廉价镍为催化剂催化的交叉偶联反应是其中的热点之一,特别是在铃木偶联反应方面,已有许多创新性成果见诸报道。但是,目前依然存在大量的科学问题亟待解决:首先,以膦/磷基团活化的酚类化合物为反应物的偶联反应无法进行;其次,在已报道的其它底物的反应中,绝大多数反应存在催
亲和偶联--羧基
固相技术是一种将配基(酶、抗体、亲和蛋白等)偶联到支持结构(如琼脂糖)上的技术,该技术提供了高稳定性和易于重复使用的固定化分子。亲和配体的偶联及其在层析中的应用已经扩展到了许多领域,包括纯化程序,去除污染组分和生物催化。ABT 提供种类繁多的预活化凝胶,旨在通过稳定的偶联配体和不带电荷的共价键,最大
亲和偶联--氨基
固相技术是一种将配基(酶、抗体、亲和蛋白等)偶联到支持结构(如琼脂糖)上的技术,该技术提供了高稳定性和易于重复使用的固定化分子。亲和配体的偶联及其在层析中的应用已经扩展到了许多领域,包括纯化程序,去除污染组分和生物催化。 ABT 提供种类繁多的预活化凝胶,旨在通过稳定的偶联配体和不带电荷的共价键,
何谓生物偶联?
生物偶联领域看似云淡风轻,但在生命科学和生物技术上具有巨大的影响。生物偶联的使用在无穷无尽的应用中也已经产生数百万美元的全球经济,包括治愈疾病的功能和发现生活的秘密。甚至现在很多最大的制药公司和技术公司根据生物偶联来设计未来产品流水线并且维持着生死攸关的竞争。药物发展中经常期待的“魔弹”和“靶向药”
P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示
近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45
我国学者在饱和碳偶联反应方法学研究方面取得进展
图1 钴氢催化不对称偶联 在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalyse
上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以
理化所高催化选择性脱羧偶联反应研究获进展
近日,Nature集团期刊Scientific Reports发表了中国科学院理化技术研究所王乃兴研究组题为Selective Nickel -and Manganese-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Some a,b-Unsaturat
电化学促进的不对称氧化偶联反应新进展
有机电化学合成利用电能驱动反应,不需要额外的化学氧化剂或还原剂,是绿色的合成技术。同时,电化学合成还具有电流、电位可调可控的优势。因此,电化学合成不仅在无机化合物的工业合成中有着广泛的应用,在有机化合物的制备中也有很多应用。然而,传统有机电化学反应往往是通过自由基中间体,对化学选择性、区域选择性
P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示
近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45
偶联氧化的定义
中文名称偶联氧化英文名称coupled oxidation定 义一系列递氢体(或递电子体)依次偶联作用,逐步释放能量,使氧化顺利进行的反应。应用学科细胞生物学(一级学科),细胞生理(二级学科)
代谢偶联的概念
代谢偶联指的是伴随代谢反应所发生的偶联现象,其在协调细胞群体的生物学功能方面,可能起更重要作用。
解偶联的概念
线粒体中氧化磷酸化反应的能量偶联所必需的蛋白质因子。用机械的螯合剂、尿素等处理可从线粒体溶出,如把它加入到脱偶联的线粒体亚单位中去,则P∶O比恢复。