大连化物所催化杂环合成研究取得新进展
近日,中科院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组(202组)万伯顺研究员在铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物的研究中取得新进展,相关结果以通讯的形式发表在最近一期的《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166)。 吡啶及其衍生物被广泛用作有机合成试剂或作为医药、农药的生产中间体。[2+2+2]环加成反应构建吡啶化合物是将吡啶单元拆分成三个双原子片段再加以组合,其原子利用率高达100%,是构建吡啶单元最直接、最高效的方法。尽管科学界在这一领域里付出了长期的努力并发展出了诸如Co, Rh, Ru, Ni, Ti等金属催化体系,但从1876年至今,该领域在铁催化体系的研究中一直没有新的突破,其主要原因是铁催化剂的反应活性较低。 最近,该小组利用FeI2和双膦配体原位制成低价铁催化剂,并在室温下实现了高效的催化炔与腈的环加成反应生成吡啶衍生物,收......阅读全文
有机合成中常见的杂环的合成
杂环化合物是分子中含有杂环结构的有机化合物。构成环的原子除碳原子外,还至少含有一个杂原子。是数目最庞大的一类有机化合物。最常见的杂原子是氮原子、硫原子、氧原子。可分为脂杂环、芳杂环两大类。杂环化合物普遍存在于药物分子的结构之中。下面对往期发布过的有机合成中常见的芳杂环的合成方法进行汇总,方便大家学习
大连化物所催化合成吖庚因类杂环研究取得新进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组万伯顺、王春翔等人在催化环加成反应研究中取得新进展,成功实现了氮杂七元环吖庚因类杂环的选择性合成,相关结果以通讯的形式发表在近期的《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2861-2865)。 不饱
我所催化合成吖庚因类杂环研究取得新进展
近日,大连化物所催化杂环合成研究组(202组)万伯顺、王春翔等人在催化环加成反应研究工作中取得新进展,成功实现了氮杂七元环吖庚因类杂环的选择性合成,相关结果以通讯的形式发表在近期的《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 2861-2865)。 不饱
大连化物所催化杂环合成研究取得新进展
近日,中科院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组(202组)万伯顺研究员在铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物的研究中取得新进展,相关结果以通讯的形式发表在最近一期的《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166)。
天津工生所在卤醇脱卤酶催化手性氧杂环丁烷合成方面获进展
氧杂环丁烷是四元环醚类化合物,因独特的化学性质和生物活性而在药物化学和天然产物研究领域占据重要地位。在药物化学领域,氧杂环丁烷作为药物分子的核心骨架,对药物的理化性质和生物活性具有显著影响,如增强水溶性、调节亲脂性、提高代谢稳定性及优化分子构象等。鉴于此,开发高效、高选择性的合成手性氧杂环丁烷新方法
大连化物所催化吲哚杂环合成研究取得新进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组(202组)万伯顺、王春翔等人成功实现了非对称2,3-二芳基吲哚的选择性合成,相关结果以通讯的形式在线发表在《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, DOI: 10.1002/anie.20150399
化学合成基于氮杂环卡宾基元的纠缠立方体
纠缠立方体具有典型的柏拉图立方体的拓扑结构。2008年,数学家Hyde等人提出了五种纠缠立方体(即A-E)的图理论。 虽然纠缠立方体的图形已经被提出,但是迄今为止通过化学合成这些纠缠立方体的例子极少,甚至最简单的“A-类型”纠缠立方体的合成仍是极大挑战。随着超分子化学的快速发展,利用有机连接子
科学家系统阐明氮杂环丁烷生物合成分子机制
华东理工大学教授张立新团队教授刘雪婷课题组联合上海交通大学副教授闫武鹏课题组,阐明了氮杂环丁烷生物合成的分子机制,也为通过理性设计酶结构来实现天然产物的定向修饰与绿色生物制造提供了重要理论基础,对未来高效合成新型药物先导化合物具有显著的潜在应用价值。相关研究成果近日发表于《自然-通讯》。 氮杂
短肽“盘”成催化剂,合成大环更容易
大环化合物是指含有12个及以上原子的环状化合物,在生物学和医学中具有重要的作用。高效合成大环化合物极具挑战性,因为与关环相关的熵效应会导致分子间的副反应,从而降低目标产物的产率。线性前体通过与金属阳离子、阴离子或中性分子的多点配位预组织,可以促进特定大环类化合物的合成(图1A),但这种策略取决于
人福医药成功研制抗癌催化剂杂环卡宾铜络合物
人福医药旗下医药研究院成功研制抗癌催化剂“杂环卡宾铜络合物”,该技术在国际上首次研发成功,未来可实现批量生产且成本较低。 知情人士向媒体表示,根据该技术研发的新药已经在国外上市,研究院此次是在国外技术基础上进行了工艺改进,实现成本降低的优势。“这个项目已经基本做完,产品将于今年年底以3类仿
广州生物院在非金属催化的含氮杂环合成中取得新进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强研究组在非金属催化的2-胺基苯并噻唑合成研究中取得新进展,相关研究成果近期发表在《化学通报》(Chem. Commun., 2016, DOI: 10.1039/C6CC04394A)杂志上。 通过脱氢偶联反应来构建C-C键和C-杂原子键,不需要预先活化底
我国在官能化的异腈用于含氮杂环的合成中取得研究成果
具有重要生物活性的小分子往往含有杂环子结构,其中含氮杂环出现的频率最高,杂环的种类也最丰富。因此,发展高效的含氮杂环的构建方法一直是有机合成研究的热点,在现代药物研发过程中发挥了重要的作用。近年来,钯催化的异腈插入反应受到越来越多的关注,极大地丰富了异腈这类结构特殊的化合物在有机合成中的应用。但
氮杂环化学合成难题破解
日前,困扰有机化学界多年的一个氮杂环化学合成难题,被南开大学的科研团队攻克。该校陈弓、何刚团队首次实现了对具有高“环张力”的苯并氮杂环丁烷类化合物的高效合成,填补了含氮杂环分子研究的一项重要空白。近日出版的英国《自然·化学》杂志发表了介绍该成果的论文。 杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成
研究提出光催化烯烃双杂芳基化新策略
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在光催化烯烃双杂芳基化方面取得新进展,提出了一种基于反应体系酸度调控的光氧化淬灭和卤原子转移协同催化模式的策略,实现非活化烯烃双键选择性引入两个氮杂芳基。该策略为氮杂芳基卤代物的催化活化提供了新的反应模式,实现多组分简单原料在温和的反应条件下合成高值
简述氧杂萘邻酮的合成方法
香豆素是利用Perkin W反应制取的。水杨醛和乙酸酐在乙酸钠的作用下,一步就得到香豆素,它是香豆酸的内酯,要注意这个内酯是由顺型香豆酸得到的,一般在Perkin W反应中,产物中两个大的基团(HOC6H4-,-COOH)总是处于反式的,但是反型不能产生内酯,因此环内酯的形成可能是促使产生顺型异
大连化物所杂环合成研究取得新进展
近日,中科院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组(202组)万伯顺研究员在选择性合成吡咯衍生物的研究中取得新进展。相关结果以通讯形式发表于最近一期的Angew. Chem. Int. Ed.上(2012, 51, 1693-1697)。 吡咯衍生物是最重要的杂环化合物之一,是许多天然产
氮杂环卡宾表面共价聚合研究获进展
近日,中国科学院国家纳米科学中心任金东课题组与中国科学院院士、物理研究所研究员高鸿钧,联合德国明斯特大学,在氮杂环卡宾表面共价聚合方面取得新进展。相关研究成果以On-surface synthesis of ballbot-type N-heterocyclic carbene polymers
上海大学含氮杂环构建研究获重要进展
上海大学理学院教授许斌团队在具有生物活性的含氮杂环构建方面取得重要进展,相关研究成果近日在线发表于《德国应用化学》,并被推荐为该期刊的封面文章重点介绍。 含氮杂环化合物广泛存在于各类药物分子中,在药物合成和发现过程中扮演着举足轻重的作用。如何快速构建含氮杂环分子骨架并高效地进行结构多样性合成,
氮杂环卡宾表面共价聚合研究获进展
近日,中国科学院国家纳米科学中心任金东课题组与中国科学院院士、物理研究所研究员高鸿钧,联合德国明斯特大学,在氮杂环卡宾表面共价聚合方面取得新进展。相关研究成果以On-surface synthesis of ballbot-type N-heterocyclic carbene polymers
亚纳米催化材料精准合成及催化取得系列进展
亚纳米尺度(单原子和团簇)催化材料具有独特的物理化学性质和极高的原子利用率,有望突破传统催化剂的限制,获得更高的催化效率和选择性。近年来,山西煤化所陈朝秋副研究员和覃勇研究员团队通过对原子层沉积过程动力学进行优化和调控,精确控制原子层沉积金属成核及生长行为,在亚纳米催化材料的精准设计合成和原子尺度揭
甲醇合成催化剂的条件
一般采用铜基催化剂,由氧化铜状态还原为铜后具有活性。进口温度220-240度,床层温度不高于285度,,采用汽包液体循环带走热量;压力大约50-80个大气压;流量、空速等根据负荷和压缩机来定;气体成分根据转化工艺来定,一般看氢碳比。
相转移催化法合成甘氨酸
将氨水2kg加入1L甲醇,然后加入0.3kg六次亚甲基四胺,待溶液澄清后,加入溶有10kg氯乙酸的2L甲醇,体系温度明显上升,到58℃时,伴有大量结晶析出。待温度下降至室温,上层液体澄清时,过滤得结晶,滤液放置2天,又可析出部分结晶。将上述粗品加入2-3倍量的去离子水,加热至70-75℃,溶解后加入
兰州化物所路易斯酸催化的碳氢官能化研究取得进展
路易酸催化碳氢官能化 近日,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室在路易斯酸催化的碳氢官能化研究方面取得了新进展。 在前期钯催化的碳氢活化(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3650-3651)研究基础上,研究人员采用非贵金属路
天津工生所等首次解析环烯醚萜合成酶结构及催化机理
环烯醚萜类化合物(Iridoids)是植物界中存在的一大类特殊的单萜类二次代谢产物,该类化合物广泛分布于中药材中,如玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科等植物,并且有多种重要的生理活性。环烯醚萜合成酶(Iridoid Synthase, IRIS)是催化环烯醚萜类化合物合成中关键的成环酶,其底物为线状
高效液相色谱法用于N亚硝胺、多环芳烃和杂环芳烃的测定
腌腊肉品中常添加硝酸盐或亚硝酸盐作发色剂用,由于添加量过大或自身的还原作用在肉品中生成 N-亚硝胺。N-亚硝胺可诱发肝癌、结肠癌等。某些 N-亚硝胺化合物,如 N-亚硝基二甲胺、N-亚硝基二乙胺、N-亚硝基四氢吡咯等也是一类致癌物质。过去采用气相色谱法测定食物中的挥发性亚硝胺,其中仅色谱测定一步便需
酶催化八元氧杂桥环形成机制研究获进展
中国科学院深圳先进技术研究院研究员周佳海与上海有机化学研究所研究员唐功利课题组等合作,在《自然-催化》(Nature Catalysis)上,在线发表了题为Enzymatic catalysis favours eight-membered over five-membered ring clo
sp杂化氮掺杂的石墨炔!非金属催化剂取代铂基催化剂
燃料电池具有零污染、能量转化效率高、适用范围广泛等众多优点,使其成为最具前景的新型能源转化装置之一。燃料电池的阴极氧还原反应(ORR)是一个动力学迟缓的过程,需要在催化剂的作用下才能输出有效的电流密度。传统的 ORR 催化剂主要为价格昂贵的铂类材料。在燃料电池发电系统中,燃料电池电堆成本占总成本
铱催化醛肟醚与杂芳烃CH稠合反应
多环杂芳烃因其在有机电子学、分子传感、生物成像和超分子化学等诸多领域的广泛引用而备受关注。但是,目前这类分子的合成大多步骤冗长,效率不高,因而大大限制了该领域的快速发展。一直以来合成化学家们不断努力寻求简捷高效地合成该类分子的方法。过渡金属催化C-H键活化策略的蓬勃发展,为该类分子合成路线的设计
上海有机所提出一种超越杂环导向的碳氢键活化新策略
杂环化合物广泛存在于药物分子中,在药物合成和发现过程中扮演着举足轻重的作用,这是因为杂环的存在不仅能够影响药物分子与受体之间的相互作用,而且有利于提高药物分子的溶解度。因此,如何快速构建杂环分子骨架并高效地进行结构多样性合成,受到化学家和药物工业界的极大关注。如果通过一步简单的碳-氢键活化对杂环
游书力团队合成环丁烷稠合的四环吲哚螺环
近日,中国科学院上海有机所游书力团队开发了一种可见光促进的吲哚衍生物分子内[2+2]环加成方法,可以极好的收率和立体选择性得到环丁烷稠合的四环吲哚螺环(Scheme 1,底部)。该成果近期发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI: 10.1021/jacs.8b12965)。 多环吲