成都生物所发现生物启发的烷基转移反应

仿生合成即指在分子水平上模拟生物的功能,将生物的功能原理用于化学合成,借以改善现有的和创造崭新的化学原理和工艺的科学。仿生合成以其反应条件的温和化、无污染、立体专一性强、快速催化、副产物少、产率高、能耗低等突出特点和优势成为绿色化学的重要体现。仿生合成的核心内容是酶的利用和化学模拟。NAD(P)H(还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸及其磷酸酯)是生命体内最重要的氧化还原辅酶之一,起着转移负氢离子或电子的作用。其化学模型都是二氢吡啶类化合物,其最为常用的三种模型化合物为:BNAH(1,苄基-1,4二氢烟酰胺)、HEH(1,4-二氢吡啶)、AcrH2(N-甲基-9,10-二氢吖啶)。其中HEH因其易于制备,毒性小,较稳定,便于储存,可以与许多有机催化剂兼容等特点常用于一些基团的选择性还原以及不对称氢化还原。 近年来,使用模型分子作为有机反应试剂来发展新的反应也成为了一个新的研究热点。近日,中科院成都生物所唐卓研究小组参照HEH能有......阅读全文

成都生物所发现生物启发的烷基转移反应

  仿生合成即指在分子水平上模拟生物的功能,将生物的功能原理用于化学合成,借以改善现有的和创造崭新的化学原理和工艺的科学。仿生合成以其反应条件的温和化、无污染、立体专一性强、快速催化、副产物少、产率高、能耗低等突出特点和优势成为绿色化学的重要体现。仿生合成的核心内容是酶的利用和化学模拟。NAD(P)

上海有机所天然产物仿生合成研究取得进展

  反应过程图   在自然界中,复杂天然产物的精巧组装往往令人叹为观止。如何在化学实验室里模拟生物合成的过程,高效地制备具有类似生物功能的化合物一直是科学家们长久以来的梦想。天然有机化合物的仿生合成是近年来备受关注的热点领域之一。   中科院上海有机化学研究所天然产物有机合成化学

兰州化物所N烷基化胺合成催化体系研究取得系列进展

  N-烷基化胺是重要的化工中间体,胺烷基化反应是N-烷基化胺制备的主要方法之一。发展N-烷基化胺清洁合成新方法、创制高效的N-烷基化胺清洁合成催化材料是这一领域的重要研究内容。   自2009年以来,中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学研究发展中心研究员石峰课题组在这一领域开展了系统的研究工作,发

仿生膜催化流动合成β受体阻滞剂研究获进展

β-受体阻滞剂是重要的药物分子,广泛应用于治疗高血压、心绞痛、心律失常等心血管疾病。以普萘洛尔合成为例,萘基缩水甘油醚与异丙胺的开环反应是常见的合成策略。但是,现有催化体系普遍存在反应时间长、转化率低、存在副产物及分离纯化困难等问题。因此,开发高效且绿色的催化合成方法,在室温条件下实现快速、高效的普

洪然团队受邀撰写复杂天然产物仿生合成的研究述评

  自然界中酶促反应对有机官能团反应性的精妙控制,激励合成化学家不断拓展和延伸研究的边界。鉴于研究团队在复杂天然产物仿生合成领域创新性的成果,上海有机所洪然课题组受邀在美国化学会 Accounts of Chemical Research 上撰写述评,系统总结了研究团队在兰卡菌素仿生合成策略的探索过

中科院程建华研究团队成功合成重碱土金属烷基化合物

  碱土金属(第二主族元素)具有价格低廉、无毒的优势,而且碱土金属有机氢化物可广泛应用于许多有机当量和催化反应中。但是随着碱土金属离子半径的增大,相应氢化物的离子性以及键长增加、键能降低,更易发生Schlenk重排,存在合成与分离困难的问题。   为了克服重排副反应的发生,中国科学院长春应用化学研究

上海有机所Glaucogenin甙元的仿生合成研究获新进展

  Glaucogenin甙类天然产物是一类具有13,14:14,15-双裂孕甾烷独特结构的甾体化合物,它们主要存在于传统中药白前、白薇、徐长卿、马蓝等萝摩科植物中。中科院昆明植物研究所郝小江等发现:Glaucogenin C及其糖苷衍生物可以作为烟草花叶病毒TMV的有效抑制剂(IC

钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得了新进展。该工作发展了以酰胺为胺烷基源,与烯烃和一氧化碳通过自由基接力途径一步构建结构复杂、功能多样的γ-氨基酸衍生物的策略。  氨基酸及其衍

炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成

  官能团化烯烃是有机合成的重要中间体,广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元,可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来,金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成

烷基化的工业应用介绍

  在石油炼制工业中,烷基化过程主要用于生产高辛烷值汽油的调合组分。例如:异丁烷用丙烯或丁烯进行烷基化,得到烷基化油,这是烷基化过程的最早应用。苯用丙烯进行烷基化生产异丙苯,开始也是作为汽油的掺合剂,是生产苯酚和丙酮的主要原料。烷基化过程主要用于生成多种重要有机产品。例如:苯用乙烯进行烷基化生产乙苯

细胞化学词汇DNA烷基化

中文名称:DNA烷基化英文名称:DNA alkylation定  义:某些烷化剂可使DNA的嘌呤碱,特别是鸟嘌呤的N-7、N-3、O-6以及磷酸骨架上的氢被烷基所取代的过程。可造成DNA损伤。应用学科:生物化学与分子生物学(一级学科),核酸与基因(二级学科)

简述烷基化的工艺原理

  一、原理  炼厂气加工过程之一,是在催化剂(氢氟酸或硫酸或固体酸(研究方向,可以避免液体废酸造成的环境污染或高昂的回收处理费用))存在下,使异丁烷和丁烯(或丙烯、丁烯、戊烯的混合物)通过烷基化反应,以制取高辛烷值汽油组分的过程。以异丁烷和丁烯为原料,产品的研究法辛烷值(见辛烷值)可达94;以丙烯

关于烷基化的基本介绍

  烷基化是烷基由一个分子转移到另一个分子的过程。是化合物分子中引入烷基(甲基、乙基等)的反应。如汞在微生物作用下在底质下会烷基化生成甲基汞或二甲基汞。工业上常用的烷基化剂有烯烃、卤烷、硫酸烷酯等。铅的烷基化产物为烷基铅,其中四乙基铅常作为汽油添加剂,作防爆剂。  在标准的炼油过程,烷基化系统在催化

概述烷基化的工艺过程

  根据所用催化剂的不同,可分氢氟酸法烷基化和硫酸法烷基化两种。  氢氟酸法烷基化流程通常由原料预处理、反应、产品分馏及处理、酸再生和三废治理等部分组成。预处理的目的主要是控制原料的含水量(低于20ppm)以免造成设备严重腐蚀,同时要严格控制硫、丁二烯C2、C6和含氧化合物等杂质含量。由于烃类在氢氟

催化烷基化所用试剂的介绍

  一、液相烷基化催化剂  主要用:  ①酸催化剂,常用的有硫酸和氢氟酸。异丁烷用丙烯、丁烯进行的烷基化,以应用氢氟酸为多。苯用高碳烯烃或用C10~C18的氯化烷进行的烷基化,以及酚类的烷基化,则以应用硫酸为多。  ②弗瑞德-克来福特催化剂,如氯化铝-氯化氢和氟化硼-氟化氢等,常用于苯与乙烯、丙烯以

简述烷基化的反应器

  液相烷基化可在卧式或塔式反应器内进行,反应热可由反应器(卧式)内的冷却管或蒸发制冷而移除。为了保证反应物和酸的充分混合以及控制一定的停留时间,可采用搅拌、循环、加挡板或采用多级串联式反应器。由于催化剂有腐蚀性,反应器须用耐腐蚀材料衬里。气相烷基化对设备无腐蚀,一般使用列管式固定床反应器,也可用多

关于烷基化的反应条件介绍

  烷基化是放热反应,反应热一般为80~120kJ/mol,因此,反应热的移除至关重要。从热力学观点来看,在很宽的温度范围内,均可使反应接近完全,只在温度很高时,才有明显的逆反应。液相反应所用催化剂一般活性较高,反应可在较低温度(0~100°C)下进行。采用适当的压力是为了维持反应物呈液相以及调节反

简述烷基化链式反应机理

  各种丁烯——异丁烷烷基化反应的主要产物是2,2,4-三甲基戊烷,在丙烯异丁烷的烷基化反应中,三甲基戊烷在反应产物中也占有相当数量。  以正碳离子理论为基础的烷基化反应,可以归纳为以下链式反应机理。 任何链式反应一般均包括3个步骤,即链的引发、链的增长、链的终止。  (1)链的引发  在异丁烷与烯

烷基化的断裂反应机理介绍

  多聚反应生成的烯烃在催化剂的作用下得到质子形成正碳离子,这些大分子正碳离子在摘取氢负离子之前自身能够发生断裂反应,所生成的较小分子量的正碳离子摘取氢负离子生成烷烃,这就是生成C5、C7等烷烃的原因。  发生断裂反应还有如下一些证据:  ①将2,2,4-三甲基戊烯作为烷基化原料进行反应,在反应产物

简述烷基化的反应类型

  烷基化反应可分为热烷基化和催化烷基化两种。由于热烷基化反应温度高,易产生热解等副反应,所以工业上都采用催化烷基化法。主要的催化烷基化有:  ①烷烃的烷基化,如用异丁烯使异丁烷烷基化得高辛烷值汽油组分;  ②芳烃的烷基化,如用乙烯使苯烷基化;  ③酚类的烷基化,如用异丁烯使对甲酚烷基化;  烷基化

基于生物分子组装的仿生光合成和抗肿瘤治疗研究获进展

  多尺度分级有序组装是生物体中普遍存在的一种现象。生物内源分子包括肽和蛋白质等均能通过分子间多种弱相互作用(如氢键、静电力、范德华力、π效应和疏水作用等)的协同,自组装形成各种多尺度有序结构,为生物体提供多样化的功能。对多尺度分级有序组装的研究,一方面有助于人们在分子水平上认识自然界中生命起源、形

李国良:多级次氢键仿生策略人工合成超韧性自修复材料

  近年来,受到大自然生物体启发的人工合成智能自修复材料是国际前沿性课题。当材料被赋予自修复性能后,其使用寿命可显著延长,在航空航天、电子器件、化工新能源材料等领域具有非常重要的意义。通过引入超分子键弱相互作用,例如金属配位键、氢键、主客体作用力等,材料可被赋予动态可逆重构功能,进而实现材料损伤的自

大连化物所利用微流控技术仿生合成新型微米纤维生物材料

微流控技术仿生合成新型微米纤维生物材料研究取得新进展        近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员秦建华领导的研究团队在利用微流控技术仿生合成功能化微米纤维生物材料方面取得新进展,研究成果以封面文章发表在最新的Advanced Materials (2014, 26, 2494–249

科学家开发一种仿生超强水性合成组织粘合剂

   医用组织粘合剂因其具有操作简便、无创粘合、即时密封和止血作用、可有效缩短手术时间等显著优势, 获得了医疗领域的广泛关注, 并逐渐成为传统手术缝合线的有效辅助或替代手段。现有的医用组织胶粘剂和密封剂在湿性和动态组织上的应用远不能令人满意。对于肺组织、心肌、胃肠道等湿性和动态组织,开发一种既能作为

仿生材料

由于超疏水材料,特别是表面改性后仿生材料(仿荷叶超疏水或仿壁虎钢毛结构超亲水材料)的接触角的表征因结构的特殊性,测试起来特别困难。现有的理论通常基于Wenzel和Cassie模型。这些理论为我们的分析奠定了一定的基础,而实际应用于本征接触角的表征计算时难度相当大。有一些科研人员力图通过分析表面粗糙度

我所实现钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202311/t20231120_6935729.html  近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604)吴小锋研究员团队在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得新进展,发展一种

理化所等在仿生限域膜催化流动化学合成研究中获进展

  阿司匹林(乙酰水杨酸)是一种有百年历史的解热、镇痛抗炎药。目前,阿司匹林主要通过O-乙酰化反应制备。常用催化剂包括浓硫酸等酸性化合物和吡啶等碱性化合物,它们催化O-乙酰化反应所需的反应温度较高,难以完全转化并易造成环境污染。生物酶催化剂得益于酶分子通道的限域作用,使其可以实现低能耗、高转化率、高

理化所等在仿生限域膜催化流动化学合成研究中获进展

阿司匹林(乙酰水杨酸)是一种有百年历史的解热、镇痛抗炎药。目前,阿司匹林主要通过O-乙酰化反应制备。常用催化剂包括浓硫酸等酸性化合物和吡啶等碱性化合物,它们催化O-乙酰化反应所需的反应温度较高,难以完全转化并易造成环境污染。生物酶催化剂得益于酶分子通道的限域作用,使其可以实现低能耗、高转化率、高选择

理化所在仿生限域膜催化流动手性合成方面取得新进展

生物酶催化剂得益于酶分子通道的限域作用,使其可以实现低能耗、高转化率、高选择性、快速反应的化学合成。通过学习酶分子通道的结构,研究人员发展出了一系列纳米多孔材料作为纳米限域催化剂,可以降低反应温度并提高反应效率,但要实现接近酶催化的反应性能仍然是一个挑战。2018年,理化所江雷院士提出了“量子限域超

MGMT烷基化剂的结构和作用

烷基化剂是一种有效的致癌物,可导致细胞死亡、突变和癌症。该基因编码的蛋白质是一种DNA修复蛋白,参与细胞抵御烷基化剂的诱变和毒性。这种蛋白催化甲基从O(6)-烷基鸟嘌呤和DNA的其他甲基化部分转移到它自己的分子,从而修复毒性损伤。基因启动子甲基化与多种癌症类型有关,包括结直肠癌、肺癌、淋巴瘤和胶质母