上海有机所在苯胺间位芳基化机理研究方面取得进展
亲电芳香取代 (SEAr) 是人们广泛研究的重要反应之一。大家熟知的傅克反应的定位规律是：给电子基团将亲电试剂导向邻位或对位，并提高反应活性;而吸电子基团将亲电试剂导向间位，并降低反应活性。酰基苯胺中的酰胺基 (N端取代，RCONH-) 是传统意义上的邻对位定位基，发生亲电取代反应时只会生成邻位或对位产物。然而，2009年，剑桥大学的Gaunt教授利用Cu(II)催化剂，二芳基高价碘化合物作为芳基化试剂，实现了酰基苯胺间位C-H键的芳基化(Science 2009, 323, 1593)。 最近，中科院上海有机化学研究所的李玉学、吴云东和侯雪龙通过理论计算与实验验证相结合的方法，研究了该反应的机理(J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 7668)，提出了较为合理的反应路径(如图)。其中，通过类似Heck反应的四元环过渡态生成间位产物的路径最有利，从而解释了间位选择性产生的原因......阅读全文
傅克反应的反应要求
不同的烷基化试剂和酰基化试剂需要不同的催化剂，其活性也有变化；同样，芳香性化合物的结构不同，需要的催化剂也不同。也就是说，试剂、芳香性化合物、催化剂三者要匹配才是一个好的催化反应。三氯化铝是常用的有效的催化剂。不同的反应需要催化剂的量也不同，取决于烷基化试剂和酰基化试剂的种类。在酰基化反应中，酰基化
傅克反应的反应机理
在烷基化反应中，反应并不停止在一烷基化阶段，由于生成的烷基苯比苯易于烷基化，还可以生成多烷基取代的芳烃。以苯的乙基化为例，除乙苯外，还生成二乙苯和三乙苯等。如果加入过量的苯，则可以提高乙苯的产率，抑制多乙苯的生成，这是因为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应是可逆反应。傅列德尔克拉夫茨反应如果苯与过量的溴乙
傅克反应的应用
合成烷基苯的重要方法工业上广泛使用如合成异丙苯、乙苯和十二烷基。可以用于制备芳酮及长链正构烷基苯。
傅克反应的特点
①酰基化反应不发生酰基异构现象；②酰基化反应不能生成多元酰基取代产物；③酰基化产物含有羰基能与路易斯酸络合消耗催化剂催化剂用量一般至少是酰化试剂的二倍。 苯环上有强吸电子基时不发生酰基化反应。
傅克反应的性质
烷基化反应在烷基化反应中用三个以上碳原子的直链伯卤代烷的烷基化试剂时，特点为：①烷基化反应亲电试剂为碳正离子，有重排现象，故烷基化产物有异构化现象；②烷基化反应为可逆反应故烷基苯可进行歧化反应即一分子烷基苯脱烷基变成苯另一分子烷基苯增加烷基变成二烷基苯；③生成的烷基苯更容易进行烷基化反应故烷基化反应
上海有机所在苯胺间位芳基化机理研究方面取得进展
亲电芳香取代 (SEAr) 是人们广泛研究的重要反应之一。大家熟知的傅克反应的定位规律是：给电子基团将亲电试剂导向邻位或对位，并提高反应活性;而吸电子基团将亲电试剂导向间位，并降低反应活性。酰基苯胺中的酰胺基 (N端取代，RCONH-) 是传统意义上的邻对位定位基，发生亲电取代反应时
傅—克反应的反应要求介绍
不同的烷基化试剂和酰基化试剂需要不同的催化剂，其活性也有变化；同样，芳香性化合物的结构不同，需要的催化剂也不同。也就是说，试剂、芳香性化合物、催化剂三者要匹配才是一个好的催化反应。三氯化铝是常用的有效的催化剂。不同的反应需要催化剂的量也不同，取决于烷基化试剂和酰基化试剂的种类。 在酰基化反应中
傅克酰基化是什么
用卤代产物/AlCl3（类似的缺电子试剂）与卤原子结合促使碳卤键电子对偏向卤原子，再对其他化合物进行亲电加成，所以烃基化应该就是用卤代烃（包括烷，烯，炔）的这一过程（注意!卤原子直接连在不饱和碳上的卤代烃反应活性不高，由于给电子共轭效应）。发生傅克反应条件是该化合物必须为富电子化合物。傅克酰基化是一
傅—克反应的性质介绍
烷基化反应在烷基化反应中用三个以上碳原子的直链伯卤代烷的烷基化试剂时，特点为： ①烷基化反应亲电试剂为碳正离子，有重排现象，故烷基化产物有异构化现象； ②烷基化反应为可逆反应故烷基苯可进行歧化反应即一分子烷基苯脱烷基变成苯另一分子烷基苯增加烷基变成二烷基苯； ③生成的烷基苯更容易进行烷基化
关于傅—克反应的反应机理介绍
在烷基化反应中，反应并不停止在一烷基化阶段，由于生成的烷基苯比苯易于烷基化，还可以生成多烷基取代的芳烃。以苯的乙基化为例，除乙苯外，还生成二乙苯和三乙苯等。如果加入过量的苯，则可以提高乙苯的产率，抑制多乙苯的生成，这是因为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应是可逆反应。 如果苯与过量的溴乙烷反应，则生
关于傅—克反应的基本介绍
在无水三氯化铝等路易斯酸存在下，芳烃与卤烷作用，在芳环上发生亲电取代反应，其氢原子被烷基取代，生成烷基芳烃的反应，称为傅列德尔一克拉夫茨烷基化反应(Friedel-Crafts alkylation)；芳烃与酰卤或酸酐作用，芳环上的氢原子被酰基取代，生成芳酮的反应，称为傅列德尔～克拉夫茨酰基化反
傅克反应的概念和定义
在无水三氯化铝等路易斯酸存在下，芳烃与卤烷作用，在芳环上发生亲电取代反应，其氢原子被烷基取代，生成烷基芳烃的反应，称为傅列德尔一克拉夫茨烷基化反应(Friedel-Crafts alkylation)；芳烃与酰卤或酸酐作用，芳环上的氢原子被酰基取代，生成芳酮的反应，称为傅列德尔～克拉夫茨酰基化反应(
傅列德尔克拉夫茨反应的概念
在无水三氯化铝等路易斯酸存在下，芳烃与卤烷作用，在芳环上发生亲电取代反应，其氢原子被烷基取代，生成烷基芳烃的反应，称为傅列德尔一克拉夫茨烷基化反应(Friedel-Crafts alkylation)；芳烃与酰卤或酸酐作用，芳环上的氢原子被酰基取代，生成芳酮的反应，称为傅列德尔～克拉夫茨酰基化反应(
傅列德尔克拉夫茨反应的反应机理
在烷基化反应中，反应并不停止在一烷基化阶段，由于生成的烷基苯比苯易于烷基化，还可以生成多烷基取代的芳烃。以苯的乙基化为例，除乙苯外，还生成二乙苯和三乙苯等。如果加入过量的苯，则可以提高乙苯的产率，抑制多乙苯的生成，这是因为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应是可逆反应。傅列德尔克拉夫茨反应如果苯与过量的溴乙
路易斯酸催化作用的傅克反应介绍
傅-克反应是最常用的和最有效的在芳烃上形成碳碳键的方法。药物中通常有芳香环，充分利用傅-克酰基化和烷基化反应，选择不同的反应底物和路易斯酸催化剂作用可以有效地搭建各种药物的骨架和制备药物。 三氟甲磺酸盐类催化剂由于其极高的催化活性且可以回收、再生应用引起了广泛的关注。Kawada等使用其镧系金
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻，绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术，在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时，电合成还具有电流、电位连续可调的优点，因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色，
上海药物所苯环间位硝化反应研究取得进展
芳香硝基化合物是一类重要的含C-N键的化合物，作为中间体可进行多样性的结构衍生化，因此被广泛应用于药物化学和材料化学领域。传统的硝化条件需要在强酸条件下进行，对官能团的耐受性较差，并且一般需要通过强给电子或吸电子取代基来定位形成硝基化产物，其中对位产物较易形成，邻间位选择性较差。目前已有一些课题
芳基醛氧化酶的概念
中文名称芳基-醛氧化酶英文名称aryl-aldehyde oxidase定 义编号：EC 1.2.3.9。作用于苯甲醛、香草醛和一些其他芳香醛，使它们被一分子的氧氧化成对应的酸，而水分子转变为过氧化氢的酶。应用学科生物化学与分子生物学（一级学科），酶（二级学科）
氯甲基化反应的简介
向芳环上直接导入一个氯甲基的反应称为氯甲基化反应。利用苯的氯甲基化反应可制备苄氯，也可将该反应看作一类特殊的傅-克反应。和普通的亲电取代反应一样，当芳环上有第一类取代基（给电子基团）时，反应易 于进行，氯甲基主要进入对位。例如： Ph—CH3 +H2C═O +HCl —→CH3—Ph—CH2C
上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展
含氟有机化合物由于氟原子的独特性质，在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来，发展与之相关的高效引氟方法和手段，受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中，大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道，但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂，通常价格昂贵，而对于大量存在的含氟工
电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻，绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术，在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时，电合成还具有电流、电位连续可调的优点，因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色，
甲氧芳芥的不良反应
主要毒性反应是 骨髓抑制，白细胞减少约占1/3，白细胞减少与每日剂量有关，白细胞下降至1000/(立方厘米)以下的病人，大多数每日量大于75mg。 骨髓抑制：有的病人白细胞下降明显。此药有一定的积蓄作用，故不宜长期大剂量使用。在应用期间及在停药之后仍要注意血象的变化。 血小板减少占12%，少
上海有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究
随着能源、环境问题的日益严峻，绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术，在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时，电合成还具有电流、电位连续可调的优点，因此容易精准的控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演者重要的角色，
通过Pd催化C(sp3)H活化实现氨基酸烷基碳苷的快速构建
近日，中国科学院上海药物研究所和复旦大学在烷基碳苷的合成研究方面取得新进展——通过Pd催化C(sp3)-H活化实现氨基酸烷基碳苷的快速构建，为碳苷类药物的研发奠定了重要的化学基础。该研究成果发表在《德国应用化学》（Angewandte Chemie International Edition）上
傅列德尔克拉夫茨反应的反应要求
不同的烷基化试剂和酰基化试剂需要不同的催化剂，其活性也有变化；同样，芳香性化合物的结构不同，需要的催化剂也不同。也就是说，试剂、芳香性化合物、催化剂三者要匹配才是一个好的催化反应。三氯化铝是常用的有效的催化剂。不同的反应需要催化剂的量也不同，取决于烷基化试剂和酰基化试剂的种类。在酰基化反应中，酰基化
N芳基吡唑衍生物的连续合成
吡唑在许多药物中是关键的药效基团。1969年从链霉菌中分离出的吡唑衍生物（1）具有广谱抗病毒活性。多种重磅药物塞来昔布（2，Celebrex），利莫那班（3，Acomplia），西地那非（4，Viagra）和最近批准的肺癌药物克唑替尼（5，Xalkori）具有吡唑亚结构。Figure 1具有吡唑结构
钯催化不对称去对称化分子内芳基CO偶联反应研究获进展
氧芳基化片段广泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧杂芳环等天然产物或小分子药物结构中。通过过渡金属如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶联反应是构建O-芳基化产物的重要方法。但由于芳基C-O偶联反应在SP2杂化的碳原子与O之间成键，不能直接产生碳手性中心。因此对过渡金属催化的不对称芳基C-O偶联反应研
有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻，绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术，在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时，电合成还具有电流、电位连续可调的优点，因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色，
吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展
异戊烯基化（prenylation）是生物体内的一个重要过程，很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团，例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外，异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上，得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代，生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同，可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大，所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时，第二