郑柯课题组氢键持久光敏复合物引发的分子内CN偶联反应

光诱导有机反应由于具有条件温和,环境友好等优点受到广泛关注。为使其顺利进行,反应体系中通常需要加入能被光激发的催化剂,如铱、钌、有机染料等。最近,通过电子给体-受体复合物(EDA复合物)或光敏的有机激发态中间体引发反应使新型光化学反应开发成为可能(Scheme. 1a)。自1919年报道以来,光致变色,即分子通过光控可逆实现着色褪色过程,已被广泛用于与日常生活息息相关的活动中。光致变色中,即使起始化合物在可见光区无显著吸收,也可经光激发生成光异构体后达到激发态。2-烷基苯甲酮A在光激发下生成光异构体B,可发生[4+2]环加成、Michael加成等反应。但受限于短暂的寿命,B会迅速异构化为A,限制了其进一步应用。Wirz等人发现,氢键溶剂可以稳定光异构体。受此启发,四川大学郑柯等人认为有机磷酸可以通过氢键相互作用稳定光异构体B,进而能得到长寿光敏中间体(Scheme. 1b),使其能发生关环生成杂多环化合物。最近,他们实现了该......阅读全文

关于氢键的简介

  氢原子与电负性大的原子X以共价键结合,若与电负性大、半径小的原子Y(O F N等)接近,在X与Y之间以氢为媒介,生成X-H…Y形式的一种特殊的分子间或分子内相互作用,称为氢键。[X与Y可以是同一种类分子,如水分子之间的氢键;也可以是不同种类分子,如一水合氨分子(NH3·H2O)之间的氢键]。

氢键的形成原则

关于氢键,论坛争论最多的在于不同笔者对氢键与分子间作用力从属关系的争论。传统定义,将分子间作用力定义为:“分子的永久偶极和瞬间偶极引起的弱静电相互作用”。随着研究的深入,发现了许多用现有分子间作用力的作用机理无法说明的现象。比如卤键,有机汞卤化物时观察到分子内卤素原子与汞原子之间存在长距离弱的共价相

氢键的形成条件

与电负性很大的原子A形成强极性键的氢原子⑵较小半径、较大电负性、含孤电子对、带有部分负电荷的原子B(F、O、N)氢键的本质:强极性键(A-H)上的氢核,与电负性很大的、含孤电子对并带有部分负电荷的原子B之间的静电引力,表示氢键结合的通式。氢键结合的情况如果写成通式,可用X-H…Y①表示。式中X和Y代

胞化学基础​氢键

氢原子与电负性大的原子X以共价键结合,若与电负性大、半径小的原子Y(O F N等)接近,在X与Y之间以氢为媒介,生成X-H…Y形式的一种特殊的分子间或分子内相互作用,称为氢键。[X与Y可以是同一种类分子,如水分子之间的氢键;也可以是不同种类分子,如一水合氨分子(NH3·H2O)之间的氢键]。

氢键的形成条件

(1) 存在与电负性很大的原子A 形成强极性键的氢原子 。(2)存在 较小半径、较大电负性、含孤对电子、带有部分负电荷的原子B (F、O、N)(3)表示氢键结合的通式氢键结合的情况如果写成通式,可用X-H…Y表示。式中X和Y代表F,O,N等电负性大而原子半径较小的非金属原子。X和Y可以是两种相同的元

形成氢键的条件

形成氢键的条件如下:1、同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成.在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态.这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有孤电子对并

Chemical-Reviews:Pd金属催化剂用于交叉偶联反应和相关反应

2001-2012年发布的具有钯催化剂负载的Heck反应机理模式的示意图  交叉偶联和相关反应是一类高效合成方案,通常由分子Pd作为催化剂来促进。 然而,基于或多或少高度分散的Pd金属的催化剂也被用于此领域,并且它们的使用已经延伸到其中大多数反应。近日,来自帕多瓦大学的Andrea Biffis(通

基于过渡金属催化脱羧的交叉偶联反应研究获进展

  联芳烃化合物普遍存在于天然产物、药物和有机功能材料的结构骨架之中,以廉价易得、易于控制的原料出发,经过简洁方便的路径合成联芳烃化合物吸引了众多化学工作者的关注。  在国家重大科学问题导向项目、国家自然科学基金重点项目和中科院重要方向项目的资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室

新策略助力烯烃不对称多组分偶联反应

华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称多组分偶联反应方面取得新进展。相关研究在线发表于《美国化学会志》。近年来,过渡金属催化的不对称偶联反应已经成为了构建各类Csp3立体中心最为直接有效的策略之一,并被广泛用于天然产物和药物分子的合成中。然而,

新策略助力烯烃不对称多组分偶联反应

华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称多组分偶联反应方面取得新进展。相关研究在线发表于《美国化学会志》。近年来,过渡金属催化的不对称偶联反应已经成为了构建各类Csp3立体中心最为直接有效的策略之一,并被广泛用于天然产物和药物分子的合成中。然而,

大连化物所过渡金属催化剂调控与重组研究取得进展

近日,中科院大连化物所余正坤研究员研究组在过渡金属催化剂调控与重组研究中取得重要进展,最新成果以通讯的形式发表在最近一期的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8136-8137)。 碳-氢键活化是形成新化学键的重要途径,过渡金属催化的惰性碳-氢键活化是当前

大连化物所惰性化学键催化活化研究取得新进展

  二环吡啶酮类化合物合成示意图  由中科院大连化学物理研究所余正坤研究组、孙承林研究组和陈吉平研究组合作的惰性化学键催化活化研究最近取得新进展。  通过在烯烃分子的一端引入给电子的二硫烷基、在另一端引入吸电子的羰基来活化内烯烃碳-氢键的策略,研究人员高效实现了

镍催化剂催化的交叉偶联反应研究取得系列进展

  在现代有机反应新方法学的研究领域,以廉价镍为催化剂催化的交叉偶联反应是其中的热点之一,特别是在铃木偶联反应方面,已有许多创新性成果见诸报道。但是,目前依然存在大量的科学问题亟待解决:首先,以膦/磷基团活化的酚类化合物为反应物的偶联反应无法进行;其次,在已报道的其它底物的反应中,绝大多数反应存在催

中性金属羰基化合物中发现碳—碳偶联反应

   近日,中科院大连化学物理研究所分子反应动力学国家重点实验室、大连光源科学研究室研究员江凌团队,与复旦大学教授周鸣飞合作,利用基于大连相干光源自主研制的中性团簇红外光谱实验装置,在中性钛羰基化合物中发现了碳—碳偶联反应,突破了人们对激光溅射只能制备同质金属羰基化合物的认知,从全新的角度诠释了金属

氢键的结构和功能

氢原子与电负性大的原子X以共价键结合,若与电负性大、半径小的原子Y(O F N等)接近,在X与Y之间以氢为媒介,生成X-H…Y形式的一种特殊的分子间或分子内相互作用,称为氢键。[X与Y可以是同一种类分子,如水分子之间的氢键;也可以是不同种类分子,如一水合氨分子(NH3·H2O)之间的氢键]。

亲和偶联--氨基

 固相技术是一种将配基(酶、抗体、亲和蛋白等)偶联到支持结构(如琼脂糖)上的技术,该技术提供了高稳定性和易于重复使用的固定化分子。亲和配体的偶联及其在层析中的应用已经扩展到了许多领域,包括纯化程序,去除污染组分和生物催化。 ABT 提供种类繁多的预活化凝胶,旨在通过稳定的偶联配体和不带电荷的共价键,

何谓生物偶联?

生物偶联领域看似云淡风轻,但在生命科学和生物技术上具有巨大的影响。生物偶联的使用在无穷无尽的应用中也已经产生数百万美元的全球经济,包括治愈疾病的功能和发现生活的秘密。甚至现在很多最大的制药公司和技术公司根据生物偶联来设计未来产品流水线并且维持着生死攸关的竞争。药物发展中经常期待的“魔弹”和“靶向药”

亲和偶联--羧基

固相技术是一种将配基(酶、抗体、亲和蛋白等)偶联到支持结构(如琼脂糖)上的技术,该技术提供了高稳定性和易于重复使用的固定化分子。亲和配体的偶联及其在层析中的应用已经扩展到了许多领域,包括纯化程序,去除污染组分和生物催化。ABT 提供种类繁多的预活化凝胶,旨在通过稳定的偶联配体和不带电荷的共价键,最大

中科院大化所在铑催化碳氢键活化领域获系列进展

  9月27日,中科院大连化物所李兴伟研究员带领金属络合物与分子活化研究团队在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展,有关茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性等方面工作。分别在Acc. Chem. Re和《德国应用化学》上发表.  1. 芳烃底物的活化  芳烃碳氢键和金属催化

电化学促进的不对称氧化偶联反应新进展

  有机电化学合成利用电能驱动反应,不需要额外的化学氧化剂或还原剂,是绿色的合成技术。同时,电化学合成还具有电流、电位可调可控的优势。因此,电化学合成不仅在无机化合物的工业合成中有着广泛的应用,在有机化合物的制备中也有很多应用。然而,传统有机电化学反应往往是通过自由基中间体,对化学选择性、区域选择性

理化所高催化选择性脱羧偶联反应研究获进展

  近日,Nature集团期刊Scientific Reports发表了中国科学院理化技术研究所王乃兴研究组题为Selective Nickel -and Manganese-Catalyzed Decarboxylative Cross Coupling of Some a,b-Unsaturat

我国学者在饱和碳偶联反应方法学研究方面取得进展

图1 钴氢催化不对称偶联  在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalyse

上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展

中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以

P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应机制获揭示

近日,中国科学院南海海洋研究所研究员张长生团队和厦门大学教授王斌举团队合作,在细胞色素P450酶催化糖肽分子内苯酚偶联反应的机制研究方面取得新进展。这为发现和开发更多新颖的双环肽类化合物奠定了研究基础,有望为抗生素研发提供更多物质基础。相关成果发表于《美国化学会志》。在化学生物学领域,细胞色素P45

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大连化物所在铑催化碳氢键活化领域取得系列进展

  含有碳氢键的化合物几乎无处不在,是理想的反应原料。由于碳氢键活性低,通常需要金属催化剂来活化。近几年该方面的研究工作表明,茂基三价铑催化剂对碳氢键活化有着独特的活性、选择性以及官能团兼容性。尽管如此,由于底物和反应的多样性,仍然需要对底物进行活化。中国科学院大连化学物理研究所金属络合物与分子活化

胞化学基础​氢键的分类

同种分子之间现以HF为例说明氢键的形成。在HF分子中,由于F的电负性(4.0)很大,共用电子对强烈偏向F原子一边,而H原子核外只有一个电子,其电子云向F原子偏移的结果,使得它几乎要呈质子状态。这个半径很小、无内层电子的带部分正电荷的氢原子,使附近另一个HF分子中含有负电子对并带部分负电荷的F原子有可

二级氢键的定义

中文名称二级氢键英文名称secondary hydrogen bond定  义核酸或蛋白质二级结构中的氢键。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),总论(二级学科)

氢键调控糠醛转化新策略

  近日,中科院大连化学物理研究所有机催化研究组(DNL0601)石松副研究员与美国特拉华大学Dion Vlachos教授等合作,在糠醛等生物质催化选择性调控研究方面取得新进展。  在生物质催化转化反应中,生物质底物由于活泼基团类型多,控制其选择性一直是难点。本工作中,石松等在前期生物质羟基、C-H

氢键的结构和功能特点

氢原子与电负性大的原子X以共价键结合,若与电负性大、半径小的原子Y(O F N等)接近,在X与Y之间以氢为媒介,生成X-H…Y形式的一种特殊的分子间或分子内相互作用,称为氢键。[X与Y可以是同一种类分子,如水分子之间的氢键;也可以是不同种类分子,如一水合氨分子(NH3·H2O)之间的氢键]。