高效液相色谱与化学计量学方法联用

摘要:用邻苯二甲醛和N-乙酰-L 半胱氨酸作为柱前手性衍生化试剂,使用常规反相高效液相色谱法拆分DL-氨基酸对映体,对于不能达到基线分离的色谱峰,应用化学计量学方法计算分析,从而达到同时定量测定多种氨基酸对映体的目的.近年来氨基酸分析在生物化学、药学和临床研究上都有着广泛而重要的应用. 氨基酸的分离,尤其是氨基酸对映体的分离一直是国内外的研究热点.在手性分离这一领域,高效液相色谱法(HPLC)一直是最广泛使用的方法. 目前高效液相色谱分离手性化合物主要有两种方法:一种是直接分离法,也就是利用手性固定相直接分离手性化合物对映体. 王亚丽[1 ] 等曾用纤维素-三( 3 , 5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC) 手性柱在正相模式下拆分了3 种外消旋氨基酸的衍生物. 另一种是间接分离法,目前主要是柱前衍生化法———将手性化合物柱前衍生化,将对映体转化为非对映体,进而使用常规柱完成分离分析. 吕海涛[2 ] 曾讨论过柱前衍生法拆分D......阅读全文

利用毛细管电泳分析生物和非生物样品中的手性氨基酸

氨基酸是基本的结构单元。在几百种可能的氨基酸构型中,陆地生物只有20种基本氨基酸。虽然非生物反应可能产生外消旋的氨基酸混合物,但手性均一性对蛋白质的折叠是必须的。通过测量样本中的氨基酸的丰度、类型和手性,以此作为生物标志物用来区分氨基酸是通过非生物还是生物过程形成。气质联用(GC/MS)在分析极性有

气相色谱仪的氢键型手性固定液

气相色谱仪的氢键型手性固定液是以手性氨基酸衍生物为选择体,利用对映体之间的氢键作用达到分离。将这类固定液再与聚硅氧烷固定液或毛细管壁交联,则形成手性聚硅氧烷固定液或交联手性固定液,其选择性和热稳定性都有较大提高。缬氨酰叔丁胺因其对对映体的选择性强、外消旋趋势小,而被选为常用的手性中心。许多研究表明,

气相色谱仪的氢键型手性固定液

气相色谱仪的氢键型手性固定液是以手性氨基酸衍生物为选择体,利用对映体之间的氢键作用达到分离。将这类固定液再与聚硅氧烷固定液或毛细管壁交联,则形成手性聚硅氧烷固定液或交联手性固定液,其选择性和热稳定性都有较大提高。缬氨酰叔丁胺因其对对映体的选择性强、外消旋趋势小,而被选为常用的手性中心。许多研究表明,

手性季碳氨基酸不对称合成获进展

  2月18日,从中科院上海药物研究所徐明华课题组传来消息,该课题组自主设计的新型开链结构的简单磷—烯为手性配体,用于铑催化的硼酸对4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑类底物及其衍生物的不对称芳基化反应中,成功实现了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮类化合物的高对映选择性合成,产物

上海药物所镍螯合物诱导手性非天然氨基酸研究取得进展

镍螯合物诱导手性非天然氨基酸的不对称合成  非天然氨基酸是许多上市药物中的重要合成砌块,将此类氨基酸引入肽链中,可以改变肽的生理活性和构型构象,对多肽类似物的药物开发具有重要意义。而将它们引入小分子化合物中,可以改变配体和受体的相互作用模式,为化学类新药设计与发现提供新的思路。  为

双金属协同催化合成手性氰醇衍生物研究获进展

双金属协同催化合成手性氰醇衍生物  光学活性氰醇被广泛用于合成α-羟基羧酸或酯、α-羟基醛、α-氨基酸、β-氨基醇等重要生理活性化合物,在化学制药和农药合成中均有广泛应用。通过氰基化合物对醛的催化不对称加成反应是合成光学活性氰醇及其衍生物的有效方法,常用的催化剂包括生物催化剂酶和人工

液相分析氨基酸使用OPA衍生剂柱压升高

求问各位大佬,我用液相分析氨基酸,使用了OPA衍生剂,准确称取50 mg的OPA,溶于0.5 mL的甲醇,加入4.5 mL的0.4 M的硼酸-硼砂缓冲液(pH 9.5),最后加入0.25 mL的β-巯基乙醇,衍生剂过了0.22微米的有机膜,但是每分析一个样,柱压就会升高2——3bar。已经排除是其他

氨基酸检测方法

  1. 分光光度法氨基酸检测:主要是利用氨基酸与衍生剂发生化学反应,产生蓝紫色化合物,该化合物在某一波长处有最大吸收峰,根据吸收值大小得到氨基酸含量。常用的衍生剂为茚三酮。分光光度法具有操作方便、仪器要求简单、成本低、应用范围广以及适用于芳香族氨基酸检测等特点。  2. 毛细管电泳法氨基酸检测:根

科学家设计出非天然手性氨基酸合成方法

  研究人员近日宣布,他们设计出一种“非天然手性氨基酸”的简易合成方法,有望推动化学工业尤其制药业的发展。   氨基酸是含有氨基和羧基的一类有机化合物的通称,是生物功能大分子蛋白质的基本组成单位。非天然手性氨基酸的分子为“对映异构体”,其在药物开发、化工合成、催化工业等领域具有重要作用。研究团队负

手性药物的色谱分析

手性属于立体化学的一门学科,是研究分子的三维结构。手性化合物具有光学活性,这个词来源于希腊语的词干“chir”,意思是“手”,代表惯用手。手性其实是自然界和化学系统中一种基本的现象。细致观测可以发现大到星系旋臂、行星自转,小到贝壳上的纹路、植物的螺旋生长以及蛋白、多肽、氨基酸等不对称有机小分子都有“

手性色谱柱知识(二)

环糊精型:环糊精是通过Bacillus Macerans 淀粉酶或环糊精糖基转移酶水解淀粉得到的环型低聚糖。通过控制环糊精转移酶的水解反应条件可得到不同尺寸的环糊精。市售的环糊精主要是α、β、γ三种类型,分别含6、7、8个吡喃葡萄糖单元。环糊精分子成锥筒型,构成一个洞穴,洞穴的孔径由构成环糊精的

OPA柱前衍生氨基酸的液相色谱分析

OPA柱前衍生分析氨基酸

离子交换层析法分离氨基酸

实验概要本实验介绍了离子交换柱层析法的基本操作技术,采用离子交换树脂分离了氨基酸。实验原理离子交换层析法主要是根据物质的解离性质的差异而选用不同的离子交换剂进行分离的方法。各种氨基酸分子的结构不同,在同一pH时与离子交换树脂的亲和力有差异,因此可依据亲和力从小到大的顺序被洗脱液洗脱下来,达到分离的效

化学所用外消旋分子组装手性结构识别与检测手性分子

  手性分子与手性结构广泛存在于自然界中,手性分子的合成与拆分,手性分子识别以及手性结构的形成与功能化是分子化学、超分子化学的重要课题之一。在国家自然科学基金委和科技部的大力支持下,中国科学院化学研究所胶体界面与化学热力学院重点实验室的科研人员,在超分子手性、手性纳米结构的构建以及分子识别方面取得了

中科院:化学催化还原胺化实现非天然氨基酸高效合成

  近日,中国科学院深圳理工大学(暂定名)药学院副教授、中科院深圳先进技术研究院生物医药与技术研究所副研究员殷勤团队和南方科技大学教授张绪穆团队合作,在前期合作研究的基础上(J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 2024.;Angew. Chem. Int. Ed. 2018,

超临界流体色谱有哪些分离方法?

    一般在实际使用超临界流体色谱时,根据物质性质以及操作条件的不同,超临界流体色谱具有不同的分离方法。一般利用超临界流体色谱分离药物时,会分为直接分离法以及间接分离法。以下根据网上查询资料,对超临界流体色谱分离方法进行整合:   1.直接分离法:超临界流体色谱分离方法中的直接分离法可分为手性流动

手性色谱柱的分类介绍

手性色谱柱(Chiral HPLC Columns)是由具有光学活性的单体,固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相(Chiral Stationary Phases)。通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异,从而达到光学异构体拆分的目的。要实现手性识别,手性化合物分子与手性固定相之

“火眼金睛”快速识别手性氨基酸中的“六耳猕猴”

近日,海南大学副研究员曾潮元课题组提出了手性荧光探针设计策略,能快速专一选择性荧光识别手性氨基酸中的D-精氨酸。相关研究成果以“D-精氨酸的快速、对映选择性和比色检测”为题发表在《细胞》子刊《交叉科学》上。 除甘氨酸外,所有的氨基酸都有手性,分为L型氨基酸和D型氨基酸。由于人体内L-氨基酸

药物中对高速逆流色谱的应用

一、制备中药化学成分对照品国内外学者已采用高速逆流色谱技术分离提纯了许多中药化学成分对照品, 如从金银花中分离绿原酸(纯度94.8%), 从黄芪中分离异黄酮苷(95%),从紫草中分离紫草宁(98.9%),从二氢杨梅素粗提物中纯化二氢杨梅素川(99%), 从虎仗中分离白黎芦醇(99%), 从肉苁蓉ac

手性色谱柱——环糊精型

   环糊精是通过Bacillus Macerans 淀粉酶或环糊精糖基转移酶水解淀粉得到的环型低聚糖。通过控制环糊精转移酶的水解反应条件可得到不同尺寸的环糊精。市售的环糊精主要是α、β、γ三种类型,分别含6、7、8个吡喃葡萄糖单元。环糊精分子成锥筒型,构成一个洞穴,洞穴的孔径由构成环糊精的吡喃葡萄

新策略可构建结构复杂、功能多样的γ氨基酸衍生物

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/11/512768.shtm

氨基酸的分离分析方法常有有哪些

如果是两个氨基酸的保留时间距离太近,那么只能调整液相条件了。比如调整流动相比例,或者是梯度比例,把两个氨基酸拉开。也可以适当调整衍生程序。虽然衍生程序不会对氨基酸的保留时间有影响,不过会对它的信号产生影响。如果这两种氨基酸的峰高有所下降,或许分离度也可以达到要求。还有就是注意峰型。衍生化程序很容易损

氨基酸的离子交换柱色谱分离

一、原理有些高分子物质含有一些可以解离的基团,例如-SO3H,-COOH等,因此可以和溶液中的离子产生交换反应如:R-SO3H+M→R-SO3M+H+或 R-NH3OH+Cl-→R-NH3Cl+OH-这类同分子物质通称离子交换剂,其中使用最普遍的是离子交换树脂。由于一定的离子交换剂对不同离子的静电引

氨基酸离子交换柱色谱分离实验

实验概要本实验介绍了氨基酸的离子交换柱色谱分离的原理和操作步骤等。实验原理本实验采用磺酸型阳子交换树脂(732型)分离酸性氨基酸(天冬氨酸Asp  pI=2.97)和硷性氨基酸(赖氨酸Lys  pI=9.74)的混合液。在pH5.3条件下,因为低于Lys的pI值,Lys可解离成阳离子挂在树脂上;高于

氨基酸的分离分析方法常有有哪些

如果是两个氨基酸的保留时间距离太近,那么只能调整液相条件了。比如调整流动相比例,或者是梯度比例,把两个氨基酸拉开。也可以适当调整衍生程序。虽然衍生程序不会对氨基酸的保留时间有影响,不过会对它的信号产生影响。如果这两种氨基酸的峰高有所下降,或许分离度也可以达到要求。还有就是注意峰型。衍生化程序很容易损

Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应

  Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从

实验分析方法手性色谱固定相的相关介绍

对映异构体的液相色谱分离常用三种方法:(①将对映异构体衍生成为非对映异构体衍生物进行分离:②使用手性流动相添加剂直接拆分;③使用手性固定相( chiral stationary phaseCSP)直接拆分。手性固定相拆分的基础在于未消旋的手性固定相和手性溶质之间的对映体分子作用力差别。手性固定相分离

微流控分子组装技术实现氨基酸外消旋体手性测量

  近日,中国科学院国家纳米科学中心孙佳姝课题组在微流控精准组装及外消旋体手性测量方面取得进展。相关研究成果“Enantiomorphic Microvortex-Enabled Supramolecular Sensing of Racemic Amino Acids using Achiral

手性世界拆分的创新之路

手性一词来源于希腊语“手”(Cheiro)。自然界中存在的手性物质是指具有一定构型或构象的物质与其镜像物质不能互相重合,就象左手和右手互为不能重合的实物和镜象关系类似。手性是宇宙间的普遍特征,体现在生命的产生和演变过程中。首先组成地球生命体的基本结构单元,氨基酸几乎都是左旋氨基酸,而没有右旋氨基酸。