铜催化不对称CN偶联反应构建全碳四级手性中心研究获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组在铜催化不对称C-N偶联反应构建全碳四级手性中心研究中取得重要进展,相关成果已于2014年7月15日在《德国应用化学》上在线发表(Angew. Chem. Int. Ed. 2014. DOI: 10.1002/ange.201405575)。 全碳四级手性中心的构建,是不对称合成中最具挑战性的领域,目前只有极少数的反应能高光学选择性地形成全碳四级手性中心。该课题组通过采用不对称去对称化策略,发展了铜催化的芳基C-N偶联反应,成功实现了含氰基的六、七元环体系全碳四级手性中心的高光学选择性构建,并通过与北京大学深圳研究生院吴云东院士和张欣豪老师等人合作,对反应的过渡态进行了理论计算,从机理上对反应进行了解释。 该项目由国家自然科学基金和中科院百人计划经费等资助。广州生物院铜催化不对称C-N偶联反应构建全碳四级手性中心研究获进展......阅读全文
手性双核铜不对称催化研究取得进展
铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反
科研人员在手性双核铜不对称催化方面取得新进展
铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学全国重点实验室王晓明课题组长期致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括生物酶启发的双多核金属催化剂的开发和金属物种的簇集和催化等。近日,他
我所提出铜催化还原接力氢胺化羰基化策略合成γ手性酰胺
近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴小锋
手性有机酸催化炔烃
在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea
大连化物所手性催化研究获进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.
大连化物所手性催化研究获进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.
研究发现铜催化剂决速步受铜晶面影响
近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现,在二氧化碳电还原反应中,铜催化剂的决速步因晶面不同而表现出显著差异,即在铜(100)晶面,碳-碳键偶联是控制反应的决速步,而在铜(111)晶面,吸附的一氧化碳与水的质子化是决速步。利用主要暴露铜(100)晶面的催化剂,研究人员在中性介质中实现了72%的乙烯
研究发现铜催化剂决速步受铜晶面影响
近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现,在二氧化碳电还原反应中,铜催化剂的决速步因晶面不同而表现出显著差异,即在铜(100)晶面,碳-碳键偶联是控制反应的决速步,而在铜(111)晶面,吸附的一氧化碳与水的质子化是决速步。利用主要暴露铜(100)晶面的催化剂,研究人员在中性介质中实现了72%的乙烯
手性分子合成救星——不对称催化
2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在“发展不对称有机催化”方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品,催化剂是化学家用
铜催化不对称CN偶联反应构建全碳四级手性中心研究获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组在铜催化不对称C-N偶联反应构建全碳四级手性中心研究中取得重要进展,相关成果已于2014年7月15日在《德国应用化学》上在线发表(Angew. Chem. Int. Ed. 2014. DOI: 10.1002/ange.201405575)。
新策略拓展手性膦催化反应范围
近日,中科院上海有机化学研究所赵刚课题组发展出双试剂手性离子对的催化策略。该策略基于廉价、易得的天然手性源,设计、合成了一系列新型手性有机催化剂,并将其应用于不对称催化类型的反应,取得优异的产率和对映选择性。相关研究发表于《自然—通讯》。 生命过程中酶催化的化学反应具有条件温和、立体专一性、催
大连化物所乳液手性催化研究取得新进展
中科院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室李灿院士、百人计划学者刘副研究员等人在“乳液手性催化”研究方面取得进展,在以水作为溶剂的乳液体系中,首次实现了高活性和高对映选择性的α-酮酸对醛的串联反应。相关结果以研究通讯的形式近期发表在《德国应用化学》杂志上(Angew. Ch
大连化物所多相手性催化研究取得新进展
近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室中科院院士李灿、研究员刘等在多相手性催化研究方面取得新进展:完成了首例高反应活性和对映选择性的碱催化的硫醇对o-QMs的加成反应;实现了同时对烷基取代和芳基取代o-QMs的广谱的底物范围;为合成手性a-苄基硫醇提供了新的方法。相关研究结果
手性催化剂自负载研究取得新进展
含双金属Fe(II)、Rh(I)的手性配位聚合物催化剂的合成 手性催化剂的负载化是不对称催化中的一个挑战性问题。针对手性催化剂传统负载化方法存在的问题,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究人员突破传统思路,基于分子组装原理,利用手性有机-金属组装体的手性环境、
中科院大连化物所手性催化研究取得新进展
近日,我所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组(503组)李灿院士、刘龑研究员团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.(
大连化物所研究发现碳纳米管内手性催化加速现象
日前,中科院大连化学物理研究所李灿院士领导的研究团队将手性修饰的Pt纳米催化剂粒子装入碳纳米管内,发现碳纳米管显著加速手性催化的现象。 手性催化(也称不对称催化)是当今化学领域的前沿研究方向,是合成手性药物中间体的重要技术。近年来,手性药物工业的迅速发展使手性化合物的合成更加受
有机小分子催化构建手性季碳中心研究获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉课题组在通过有机小分子催化构建手性季碳中心研究中取得系列新进展,相关成果以封面论文的形式发表在国际有机化学期刊《先进合成与催化》(Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Impo
科学家设计发展新型轴手性钾催化剂
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏团队在原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展,为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法,也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了参考。相关工作发表于《德国应用化学》。作为一类碱性试剂,碱金属盐被广泛应用于各种有
科学家设计发展新型轴手性钾催化剂
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏团队在原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展,为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法,也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了参考。相关工作发表于《德国应用化学》。作为一类碱性试剂,碱金属盐被广泛应用于各种有
科学家设计发展新型轴手性钾催化剂
华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏团队在原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展,为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法,也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了参考。相关工作发表于《德国应用化学》。作为一类碱性试剂,碱金属盐被广泛应用于各种有
大连化物所发现G四链体DNA的手性催化功能
中科院大连化学物理研究所李灿院士研究组(503组)在生物催化的相关研究中观察到G四链体DNA在不对称Diels−Alder反应和Friedel−Crafts反应中显示出手性催化功能。相关研究结果近日分别发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002
大连化物所构建出高温稳定的铜基催化剂
近日,中国科学院大连化学物理研究所碳资源小分子与氢能利用创新特区研究组研究员孙剑、副研究员俞佳枫团队,与日本富山大学教授Noritatsu Tsubaki、大连化物所电镜技术研究组副研究员刘岳峰等人合作,构建了800℃高温稳定的铜基多相催化剂。合作团队结合磁控溅射(Sputtering,SP)和
脂肪醇的不对称O烷基化领域研究获进展
近日,南方科技大学理学院化学系刘心元团队、余沛源团队在脂肪醇的不对称O-烷基化构筑手性大位阻双烷基醚领域取得重要进展,相关成果发表于《自然—催化》。手性双烷基醚类化合物是天然产物和生物活性分子中重要的结构单元和分子砌块。催化不对称合成这类手性结构单元,一直是现代不对称化学研究的重要方向,受到学术界和
科学家合成具有高立体选择性的γ手性酰胺
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。相关成果发表在《自然-通讯》。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴
机遇与挑战并存的手性药物不对称催化合成
手性是指实物与其镜像的一种关系。如同人的双手一样,左手的镜像是右手,二者相似但不能重叠。人们把这种实物与其镜像不能重叠的性质叫做手性。 “手性与人类生命健康和日常生活密不可分。临床上使用的数千种化学药物中就有52%的药物具有手性。在2019年世界畅销的前20种药物中,手性药物14种,占比高达7
上海有机所发展出双试剂手性离子对催化新模式
近日,中国科学院上海有机化学研究所天然有机合成化学重点实验室赵刚课题组通过研究发展出了双试剂手性离子对的催化策略,该策略基于廉价、易得的天然手性源(如氨基酸、生物碱),设计、合成了一系列新型手性有机催化剂,并将其作为手性Brønste酸或Lewis碱应用于不对称催化Strecker等类型的反应,
我国科学家提出发展手性催化剂新方法
近日,由中科院上海有机所丁奎岭博士课题组完成的“基于组合方法与组装策略的新型手性催化剂研究”项目,凭借发展手性催化剂的新方法和新策略,获得上海市2008年度自然科学奖一等奖。 手性科学和技术对于现代合成化学、药物化学和材料科学具有十分重要的意义。手性催化是获得光学活性物质最有效的方法,20
具有能量转移作用机制的手性催化人工光酶诞生
近日,华中科技大学化学与化工学院教授钟芳锐、吴钰周团队与西北大学教授陈希合作,利用合成生物学前沿技术对蛋白进行化学改造,引入了自然界不存在的光催化剂,创造了世界上首个具有能量转移作用机制的手性催化人工光酶。 日前,相关研究成果在《自然》刊发。吴钰周、钟芳锐和陈希为本文的共同通讯作者,华科大化学
光催化手性合成,釜式和连续流的比较与选择
研究背景: 可见光催化具有绿色、低碳、可持续的特点,是21世纪非常具有挑战和应用前景的发展方向之一,但常规的釜式工艺由于反应容器体积和反应介质的影响,极大地限制了其工业化应用。 微反应器技术因其优异的传质和传热效率,持液体积小,安全性高等优势,使得这种新型技术的应用越来越广泛。将光催化和微反应器技术
具有能量转移作用机制的手性催化人工光酶诞生
近日,华中科技大学化学与化工学院教授钟芳锐、吴钰周团队与西北大学教授陈希合作,利用合成生物学前沿技术对蛋白进行化学改造,引入了自然界不存在的光催化剂,创造了世界上首个具有能量转移作用机制的手性催化人工光酶。 日前,相关研究成果在《自然》刊发。吴钰周、钟芳锐和陈希为本文的共同通讯作者,华科大化学与