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镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应

过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1b)。在温和条件下,二级膦两种对映体之间的简单相互转化是使这些反应通过动态动力学不对称转化(DYKAT)进行的关键因素之一,从而可从消旋体中获得了对映体富集的手性膦化合物,然而,二级膦的毒性限制了其应用。图1. 催化不对称合成手性膦(图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 相比较而言,二级膦氧化物(SPO)具有稳定、无毒、无臭等优点,然而,目前只有两例SPO的催化不对称反应用于合成P-手性化合物。2016年,Gaunt课题组首次报道了SPO的催化不对称反应,该反应以优良的ee有效地得到了手性TPO。不久,蔡倩课题组报道了钯催......阅读全文

钯催化烯丙基取代反应动力学拆分取得突破

  作为在对映选择性形成C-C和C-X键以及天然产物合成方面最有价值的反应之一,钯催化不对称烯丙基取代反应受到了人们广泛重视和深入研究。“硬”碳负离子如简单酮和羧酸衍生物等的α-碳负离子作为亲核试剂应用于钯催化不对称烯丙基取代反应这一长期来的难题在近几年也取得了长足进步。另一方面,动力

上海有机所金属铱催化的不对称烯丙基取代反应研究获进展

  最近十年来,金属铱催化的不对称烯丙基取代反应逐渐发展成一种高效地构建碳–碳键与碳–杂原子键的方法:从单边取代的烯丙基碳酸酯底物出发,可以高效率、高对映选择性地得到支链烯丙基取代产物。Feringa类亚磷酰胺配体是目前该类反应中最常使用的手性配体。然而,该反应的底物普适性还比较有限

西安交通大学破解碳酸酯高效利用难题

  碳酸酯可由环氧乙烷与二氧化碳反应生成,碳酸酯的高效利用能促进作为潜在石油碳源替代品之一的二氧化碳的化学转化,具有重要的战略意义。近日,《中国科学报》记者采访西安交通大学前沿科学技术研究院教授郭武生时了解到,他以碳酸酯及其衍生物为原料,实现了系列具有挑战性的药物分子及中间体的高效合成,拓展了碳酸酯

周向葛等实现钴催化的萜烯与甲醛和芳烃之间的羟甲基化

  高烯丙基醇及其衍生物不仅是常见的合成中间体,还广泛存在于许多生物活性化合物和天然产物中(Scheme 1)。例如,cryptophycin家族产物显示出对实体瘤的突出活性,pleuromutilins抑制革兰氏阳性病原体的生长,maoecrystal V显示出对HeLa细胞系的潜在选择性,bry

金属铱催化的不对称烯丙基去芳构化反应研究取得进展

  金属铱催化的吲哚不对称烯丙基去芳构化反应  螺环或多环骨架广泛存在于天然产物、药物及具有生物活性的化合物当中,他们的合成也理所当然地受到化学研究工作者的极大关注。芳香化合物不对称去芳构化反应可以为这些在合成中极具挑战性的螺环或多环化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化学化

铱催化烯丙基取代反应研究获进展

  过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展。在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用以及选择性难以控制等依旧是其应用中的主要制约因素。此外,从烯烃出发实现烯烃碳氢键活化的工作也非常少见。  2009年,中国科学院上海有机化

上海有机所金属铱催化的烯丙基取代反应研究取得新进展

        过渡金属催化惰性碳氢键的直接官能团化反应在近年来受到化学研究工作者的极大关注,并取得了重要进展,但在这类反应中,剧烈的反应条件,当量氧化剂的使用,以及选择性难以控制等依旧是其应用

顶空固相微萃取气质联用检测高山根韭菜挥发性风味物质

  随着人们生活品质的提高,加之根韭菜病虫害少、全身均可食用、无污染的优质特点,符合健康生态理念,因此具有广阔的开发前景。但国内关于根韭菜挥发性风味物质的研究较少,且国内外关于葱属植物如香葱、大葱、洋葱挥发性物质的报道大多是采用水蒸气蒸馏萃取(Steam Distillation,SD)[6,7]和

太阳光一照,就能得到氟烯丙基化产物

  “通过我们的方法,室温下,只要将底物及光催化剂溶解在溶剂当中,太阳光下照射搅拌就可以获得我们所需的氟烯丙基化产物。”刘海东博士说,这种方法也更加绿色环保,为有机药物的设计与合成提供了一条全新的思路,将来有望在抗肿瘤药物及杀虫剂的研制方面得到应用。日前,南京工业大学冯超教授课题组的这一成果发表在国

新电化学方法制药更便宜环保

  美国科学家发明了一种新的电化学方法,可更容易、更便宜、更环保地应用于制药以及香料和香水生产。该研究成果发表于近日出版的《自然》杂志上。  烯丙基氧化反应本质上是在烯丙基中添加氧,传统方法通常采用有毒或昂贵的试剂如铬、钌和硒,这使得大规模工业生产受到限制。相比之下,斯克里普斯研究所首席研究员菲尔·

罗德平团队用新方法合成有抗癌活性的烯丙基砜化合物

  南京工业大学化学与分子工程学院罗德平教授课题组在前期关于绿色化学研究的基础上,找到了一种便捷又绿色环保的烯丙基砜合成方法,这一成果日前发表在《自然—通讯》上。  据论文第一作者、该校副教授解沛忠介绍,与以往报道的方法相比,这种新方法避免了使用对人体有害的过渡金属和高毒性有机溶剂,无需使用额外的添

林国强院士与冯陈国课题组实现烯酮和亚胺不对称烯基化

  近日,中国科学院上海有机所林国强院士和上海中医药大学冯陈国课题组通过芳基至乙烯基的1,4-铑迁移实现了烯酮和亚胺的不对称烯基化,该成果发表在近期Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI:10.1002/anie.201813585)。  铑催化的有机硼试剂与缺电子双键的对映选择性加成

Nutrition & Cancer:大蒜与洋葱或许是降低乳腺癌风险的食谱

  根据最近一项研究,洋葱和大蒜可能是降低乳腺癌风险的良方。 这是根据布法罗大学和波多黎各大学研究人员领导的一项研究得出的。这是波多黎各首例基于人群的研究,旨在研究洋葱和大蒜食用与乳腺癌之间的关系。研究结果发表在《Nutrition and Cancer》杂志上。  “我们发现在波多黎各的女性中,摄

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

上海有机所发现吲哚不对称官能团化反应机理新认识

  光学纯的吲哚和吡咯并环结构广泛存在于各种天然产物和药物分子中。通过使用分子内的不对称烷基化反应来构建此类并环结构是最为有效和直接的方法。然而,使用这种策略来构建吲哚和吡咯并环的成功例子并不多。虽然很多分子内不对称烷基化反应被认为是经历了螺环中间体,然后再迁移为并环产物的历程,但是文献中并没有对这

研究称大蒜抗食物中毒比抗生素效力高百倍

  据英国《每日邮报》5月2日报道,美国华盛顿州立大学的科学家发现,大蒜中含有的一种关键成分在抗食物中毒方面,效力比抗生素高100倍。   研究称,检验发现大蒜中的烯丙基硫成分可以轻易破坏细菌的黏稠且具保护性的生物膜,这层生物膜可保护细菌不被毁灭。此外,烯丙基硫不仅比红霉素和环丙沙星这两种抗生

吲哚衍生物不对称异戊烯基化去芳构化反应研究中获进展

  异戊烯基化(prenylation)是生物体内的一个重要过程,很多具有生理活性的天然产物都具有异戊基烯基基团,例如青蒿素、紫杉醇、胆固醇等萜类化合物。除此以外,异戊烯基也可以在酶的催化作用下镶嵌在吲哚等小分子代谢物上,得到一些具有异戊烯基取代的吡咯并吲哚啉结构的生物碱。但是该过程新产生的手性中心

上海有机所在中环化合物的不对称合成方面取得进展

  环状化合物在现代有机化学中占有着重要的地位。环状结构广泛存在于各种天然产物和具有重要生理活性的分子中,因此,对于这类化合物的合成是极其重要的。到目前为止,化学家们已经发展了大量的方法合成小环化合物(三—六元环),例如Diels–Alder反应和其它环加成反应等。对于大环化合物(≧十元环)同样也有

一文读懂类胡萝卜素的合成——参考胡萝卜基因组

一、类胡萝卜素( carotenoids):  1.是有一系列共轭双键和甲基支链基本结构的一类高度不饱和化合物的总称,四萜化合物。典型的类胡萝卜素是由8个异戊二烯单位首尾相连形成。类胡萝卜素的颜色因共轭双键的数目不同而变化。共轭双键的数目越多, 颜色越偏向红色。  2.类胡萝卜素是体内维生素A的主要

基于烷氧自由基的惰性键选择性官能化研究获进展

  在生物体系中进行的生物相容的成键与断键反应有助于在分子水平研究生物体系。近年来可见光催化领域的研究发现可见光引发的自由基反应具有优秀的化学选择性,可在温和条件下与生物大分子相容,从而提供了发展生物相容反应的新思路。中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室的陈以昀课题组致力于发展新的

两检测机构获批冰乙酸等食品添加剂生产许可检验机构

  分析测试百科网讯 近日,国家食品药品监督管理总局批复同意国家香料香精化妆品质量监督检验中心为冰乙酸(冰醋酸)等125种食品添加剂生产许可检验机构、上海市质量监督检验技术研究院为磷酸化二淀粉磷酸酯等26种食品添加剂生产许可检验机构。附:新增食品添加剂生产许可检验机构联系方式及承检范围联系方式单位名

固相微萃取GC-MS/MS方法应用(一)

固相微萃取GC-MS/MS方法快速定量分析食品和饮料中被限制的具有生物学活性的调味剂 1.分析流程图 2.引言 在食品和饮料行业中,尽管植物提取物具有非常久远的使用历史,欧盟对于某些植物提取物进行了管制2,如黄樟油精,在美国其被禁止直接作为食品添加剂使用3。欧盟1334/20

周其林院士Ni (0)-催化的C-C键裂解实现烯丙胺的烯基交换

  近日,周其林院士团队报道了通过Ni(0)-催化的C-C键裂解实现了烯丙胺和烯烃之间的烯基交换,为制备烯丙胺提供了新途径。该成果近期发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI:10.1021/jacs.8b13251)。  官能团交换如酯交换和烯烃复分解反应等可以用于引入或脱除官能团从而制

C-N键活化研究取得系列进展

钯催化的联烯双官能化反应  1,3-二胺是具有生理活性的天然产物和药物的重要结构单元,但相对于1,2-二胺类化合物,1,3-二胺的合成较难。因此,1,3-二胺的高效合成一直是有机合成领域中具有挑战的课题之一。  中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室黄汉民带领的研究小组在1,3

固相微萃取GC-MS/MS方法应用

固相微萃取GC-MS/MS方法快速定量分析食品和饮料中被限制的具有生物学活性的调味剂1.分析流程图2.引言在食品和饮料行业中,尽管植物提取物具有非常久远的使用历史,欧盟对于某些植物提取物进行了管制2,如黄樟油精,在美国其被禁止直接作为食品添加剂使用3。欧盟1334/2008法规2禁止了15种化学纯的

标准味(嗅)觉参比物质配比

氨味amine类似于氨水的、刺激性的、令人不愉快的气味。通常是由食品中蛋白质腐败产生的一种特殊气味,常用于描述变质的水产品、乳制品或肉制品的异常气味。化学参比:(1)1ml氨水溶于500ml水中。(2)1ml 25%(质量分数)的NH4OH溶于500ml水中。薄荷味mint类似于薄荷或薄荷醇稀溶液的

张国柱课题组:唑类化合物的不对称烷基化

  导读  近日,上海有机化学研究所张国柱课题组在Angew. Chem. Int. Ed. 上发表论文,报道了通过直接C-H官能团化实现唑类化合物与1-芳基烷基溴化物的不对称烷基化反应。在蓝光激发下,铜(I)/咔唑基双恶唑啉(CbzBox)催化体系具有良好的反应性和高的立体选择性,从而可高效的构建

3月13日《自然》杂志精选

封面故事: “湾流”对大气高层的影响  “湾流”是一个大西洋暖流,它将热量向北输送,使西欧在冬季要比北美明显温暖。人们知道它会影响短期天气现象,如地表风及气旋的形成等,但它对长期气候及大气高层的效应却不是很清楚。现在,将天气分析、卫星数据及一个大气环流模型结合起来的一项研究显示,

“新型锂电池材料及其产品的研发”通过验收

  12月7日,福建省科技厅组织专家对中科院福建物质结构研究所卢灿忠研究员主持完成的省科技重大专项专题“新型锂电池材料及其产品的研发”进行了验收。在听取项目组的工作汇报后,专家组认为,该专题已完成任务书规定的技术和经济指标,一致同意通过验收。   该专题围绕新型锂电池材料及其产品开展创新性的研究工

洋葱茴香中12种农药残留量的检测

本研究在三重四极质谱的选择性反应监测技术(SRM)基础上建立了洋葱、茴香等复杂基质样品中农药残留的检测方法,通过SRM扫描排除基质的干扰,对螨剂和杀菌剂等12种农药进行了准确的定性、定量分析。 目前,关于食品中农药多残留的分析方法已有较多报道,但这些方法所分析样品多是干扰较少的水果蔬菜品种