兰州化物所低碳烃羰基化研究获进展

酰胺是一类非常重要的有机化合物,广泛应用于医药、农药、材料和化工相关领域。例如,敌稗(Propanil)为酰胺类高选择性的触杀型除草剂,是防除稗草的特效药;布桂嗪(Bucinnazine)为速效镇痛药,临床上用于治疗偏头痛、三叉神经痛、炎症性及外伤性疼痛等;缬沙坦(Valsartan)为治疗高血压高效药物。因此,酰胺化合物的高效合成一直是有机化学中最为重要的研究领域之一,对生命科学的发展、人类健康等起着非常重要的作用。 过渡金属催化的烯烃氢胺羰基化反应是合成酰胺的重要方法之一,具有100%的原子经济性,但相对于氢甲酰化反应来说,对过渡金属催化的烯烃氢胺羰基化反应的研究较少,主要原因是该类反应有效的催化反应体应该是由[M-H]启动。由于[M-H]只能在相对酸性的条件下才能产生,而脂肪胺较强的碱性(pkb<5)会抑制[M-H]的产生,已报道的烯烃氢胺羰基化反应只适用于芳香胺。因此,如何克服脂肪胺的强碱性导致的反应“壁......阅读全文

大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。  吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期

我所开发出铜催化非活化内烯烃的不对称氢胺羰基化反应

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。吴小锋团队长期致力于廉价金属催化烯烃的羰基

科学家开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相关成果发表在CCS Chemistry上。吴小锋团队长期致力于廉价

科学家开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相关成果发表在CCS Chemistry上。吴小锋团队长期致力于廉价

烯烃羰基化低碳催化研究获进展

  烯烃氢甲酰化是羰基化反应的一种,从烯烃和合成气(CO/H2)原子经济性100%地得到碳链增长的醛,可以进一步制备醇、胺、羧酸等一系列化学中间体和精细化学品。通过氢甲酰化反应生成的各种化学品的年产量已超过两千万吨,贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势,但由于其固有的低

钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得了新进展。该工作发展了以酰胺为胺烷基源,与烯烃和一氧化碳通过自由基接力途径一步构建结构复杂、功能多样的γ-氨基酸衍生物的策略。  氨基酸及其衍

兰州化物所低碳烃羰基化研究获进展

   酰胺是一类非常重要的有机化合物,广泛应用于医药、农药、材料和化工相关领域。例如,敌稗(Propanil)为酰胺类高选择性的触杀型除草剂,是防除稗草的特效药;布桂嗪(Bucinnazine)为速效镇痛药,临床上用于治疗偏头痛、三叉神经痛、炎症性及外伤性疼痛等;缬沙坦(Valsartan)为治疗高

我所提出铜催化还原接力氢胺化羰基化策略合成γ手性酰胺

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴小锋

我所实现钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202311/t20231120_6935729.html  近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604)吴小锋研究员团队在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得新进展,发展一种

研究实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517184.shtm

研究实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员丁云杰、严丽和宋宪根团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催化剂(HSMSCs)催化烯烃烷氧基羰基化领域取得新进展。团队发现不同配位环境的单金属位点Pd-Sx/S-C催化剂在烯烃烷氧基羰基化反应中存在“反应性能-配位环境”的相关性。相关成果发表在

科学家合成具有高立体选择性的γ手性酰胺

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队在烯烃不对称羰基化反应领域取得新进展,提出了一种新型铜催化还原接力氢胺化羰基化策略,用于高效合成具有远端手性中心的γ-手性酰胺。相关成果发表在《自然-通讯》。手性酰胺在药物和生物活性分子中具有广泛用途,但现有的方法主要集中在合成α-和β-手性酰胺。吴

区域选择性氢胺甲基化反应研究取得新进展

有机胺是一类重要的化工中间体,广泛用于农药医药、生物活性天然产物以及功能材料单体等化学品的合成。烯烃的氢胺甲基化是一类重要的串联羰基化反应,能以一锅的方式直接合成有机胺,具有100%原子经济性。然而,目前的氢胺甲基化反应中,均相催化体系存在昂贵铑、钌金属难以重复使用,双相催化工艺反应效率较低,同时多

我所实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202401/t20240129_6972859.html近日,我所化石能源与应用催化研究部合成气转化与精细化学品催化研究中心(DNL0805组群)丁云杰、严丽和宋宪根研究员团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催

兰州化物所在双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展

  烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。  长链脂肪烯烃是一种来源广泛、品类丰富的化学品,可被转化为各种具有生物活性的化合

兰州化物所在烯烃区域选择性氢甲酰化反应研究中获进展

  烯烃氢甲酰化反应是工业上规模颇大的羰基化反应,能以100%的原子利用率合成具有高附加值的醛类化合物,且产物醛可进一步转化为醇、羧酸、酯和脂肪胺等重要的大宗和精细化学品。氢甲酰反应过程中会生成正构醛和异构醛,因而面临着区域选择性控制的挑战。虽然双膦多孔聚合物负载催化剂能够较好地控制烯烃氢甲酰化反应

中国科大烯烃氢碳化反应研究获进展

  近日,中国科学技术大学教授傅尧课题组与清华大学教授刘磊课题组合作,在烯烃氢碳化反应及其应用中取得新进展。研究成果发表在4月2日的Nature Communications上(DOI: 10.1038/ncomms11129)。论文共同第一作者为中国科大博士研究生陆熹和副教授肖斌。  烯烃是有机化

钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤

质谱解析(六)

重排开裂 同时涉及至少两根键的变化,在重排中既有键的断裂也有键的生成。 生成的某些离子的原子排列并丌保持原来分子结构的关系,収生了原子或基团的重排。 质量奇偶不变,失去中性分子。 常见的有麦克拉夫悌(Mclaffer

国际首次!氮气与烯烃直接合成烷基胺

利用氮气与烯烃两种基础原料直接合成烷基胺,一直是化学领域中的难题之一。近日,安徽大学教授罗根与日本理化学研究所研究员Takanori Shima、教授侯召民合作,在温和条件下,利用三核钛氢化物首次实现了烯烃与氮气的直接合成,制备出烷基胺。6月17日,相关研究成果发表于《自然》。《自然》审稿专家评价此

新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能

在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化

喹唑啉酮类化合物拓展了“界面路易斯酸碱对”概念的应用

  在纳米和原子水平上研究酸碱催化是多相催化领域颇具挑战性的课题,其难点在于既要考虑活性中心的几何结构和位置,也要考虑活性位点的酸碱强度。日前,大连化物所生物能源研究部生物能源化学品王峰研究员团队在多相酸碱催化研究中取得新进展,其结果印证了上述酸碱催化研究中的难点问题。  研究团队在二氧化铈稳定的钌

成都生物所β氨基硝基烯烃的不对称还原研究取得突破

     反应过程图   手性β-胺基硝基烷烃是一类重要的手性化合物,它不仅是手性1, 2-二胺的直接前体,同时还可以转化为手性α-胺基羰基化合物。理论上讲,对β-胺基硝基烯烃进行不对称催化还原是合成手性β-胺基硝基烷烃化合物最简便直接的一种方法。然而,由于硝基官能团的存在,致使该

烯烃用什么方法可以还原相对应的胺

烯烃可以和胺反应,机理是催化剂活化烯烃的双键是电子云密度发生偏移,胺含有孤对电子的n原子进攻双键的一端,从而发生亲核加成反应

“界面路易斯酸碱对”概念的新应用

  在纳米和原子水平上研究酸碱催化是多相催化领域颇具挑战性的课题,其难点在于既要考虑活性中心的几何结构和位置,也要考虑活性位点的酸碱强度。日前,中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室(筹)生物能源研究部生物能源化学品研究组(DNL0603)王峰研究员团队在多相酸碱催化研究中取得新进展,其结果

我国成功合成喹唑啉酮并扩展界面路易斯酸碱对概念

  在纳米和原子水平上研究酸碱催化是多相催化领域颇具挑战性的课题,其难点在于既要考虑活性中心的几何结构和位置,也要考虑活性位点的酸碱强度。日前,中国科学院大连化学物理研究所洁净能源国家实验室(筹)生物能源研究部生物能源化学品研究组研究员王峰团队在多相酸碱催化研究中取得新进展,其结果印证了上述酸碱催化

兰州化物所钯催化不对称碳氢羰基化反应研究取得进展

  一氧化碳(CO)作为化学工业中重要的C1来源,被广泛用于酸、酮、酯、酰胺等羰基化合物的合成。如何高效地将CO引入更多有潜在应用价值的化合物,特别是手性化合物之中一直是羰基化反应的研究重点。   中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝课题组一直致力于惰性键活化与C1分子

新催化体系实现芳基烯烃的不对称氢氟化

近日,中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心廖建研究员团队发展了一个有效的催化体系,实现了芳基烯烃的不对称氢氟化,合成了系列手性苄基氟化合物,包括实现天然产物的后期手性氟化修饰,并通过低温核磁共振技术,对反应机理进行系统深入的研究。相关研究成果发表于国际期刊ACS Catalysis,论文第一作者

合成二氟戊二酸酯类化合物新进展

  近日,我所催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在二氟烷基化羰基化方向取得新进展,实现了利用芳基烯烃进行氟烷基化羰基化反应。  与未活化的烷基烯烃相比,芳基烯烃往往有低聚和聚合的强烈趋势,其氟烷基化羰基化仍然是一个挑战。  有机氟化物在有机合成中起到了重要的作用,尤其在药物化学和材

研究揭示多相烯烃氢甲酰化区域选择性动态调控机制

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员严丽和研究员丁云杰团队在丙烯多相氢甲酰化区域选择性动态调控机制方面取得新进展。相关成果发表在《自然-通讯》上。  烯烃氢甲酰化是目前化工行业体量最大的均相催化过程之一,全球每年通过烯烃氢甲酰化及其加氢技术生产的醛和醇的总产能已经达到了2500万吨,其中丙烯