兰州化物所低碳烃羰基化研究获进展
酰胺是一类非常重要的有机化合物,广泛应用于医药、农药、材料和化工相关领域。例如,敌稗(Propanil)为酰胺类高选择性的触杀型除草剂,是防除稗草的特效药;布桂嗪(Bucinnazine)为速效镇痛药,临床上用于治疗偏头痛、三叉神经痛、炎症性及外伤性疼痛等;缬沙坦(Valsartan)为治疗高血压高效药物。因此,酰胺化合物的高效合成一直是有机化学中最为重要的研究领域之一,对生命科学的发展、人类健康等起着非常重要的作用。 过渡金属催化的烯烃氢胺羰基化反应是合成酰胺的重要方法之一,具有100%的原子经济性,但相对于氢甲酰化反应来说,对过渡金属催化的烯烃氢胺羰基化反应的研究较少,主要原因是该类反应有效的催化反应体应该是由[M-H]启动。由于[M-H]只能在相对酸性的条件下才能产生,而脂肪胺较强的碱性(pkb<5)会抑制[M-H]的产生,已报道的烯烃氢胺羰基化反应只适用于芳香胺。因此,如何克服脂肪胺的强碱性导致的反应“壁......阅读全文
研究揭示多相烯烃氢甲酰化区域选择性动态调控机制
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员严丽和研究员丁云杰团队在丙烯多相氢甲酰化区域选择性动态调控机制方面取得新进展。相关成果发表在《自然-通讯》上。烯烃氢甲酰化是目前化工行业体量最大的均相催化过程之一,全球每年通过烯烃氢甲酰化及其加氢技术生产的醛和醇的总产能已经达到了2500万吨,其中丙烯氢甲酰化
上海有机所在烷烃转化方面取得进展
烷烃价廉量广,是石油和天然气等石化资源的主要成分,目前在合成化学上利用率极低,主要作为燃料使用。发展新型方法将其转化成高附加值的化学品具有重大的意义。然而简单烷烃分子中无导向或活化基团,仅含低极性、高键能惰性C(sp3)-H键和C(sp3)-C(sp3)键,因此对烷烃分子化学键选择性地活化具有高
缩合反应的反应式反应机理
缩合反应condensation (reaction)两个或多个有机分子相互作用后以共价键结合成一个大分子,同时失去水或其他比较简单的无机或有机分子的反应。在多官能团化合物的分子内部发生的类似反应则称为分子内缩合反应。缩合反应可以通过取代、加成、消除等反应途径来完成。多数缩合反应是在缩合剂的催化作用
我所揭示多相烯烃氢甲酰化区域选择性动态调控机制
近日,我所化石能源与应用催化研究部合成气转化与精细化学品催化研究中心(DNL0805组群)严丽研究员和丁云杰研究员团队在丙烯多相氢甲酰化区域选择性动态调控机制方面取得新进展。烯烃氢甲酰化是目前化工行业体量最大的均相催化过程之一,全球每年通过烯烃氢甲酰化及其加氢技术生产的醛和醇的总产能已经达到了250
兰州化物所在选择性氢芳化研究中取得进展
原文地址:http://www.cas.cn/syky/202104/t20210408_4784170.shtml 烷基化的芳香胺是医药、农药和配体合成中重要的中间体。在众多合成烷基化芳香胺的方法中,烯烃与芳香胺的氢芳化反应是一种高效且原子利用率为100%的合成方法。然而,在烯烃与芳香胺的反
简述氯化铜在合成领域的应用
氯化铜能够催化多种有机物产生偶联反应:含活泼亚甲基的化合物如9-烷氧基-10-甲基蒽与氯化铜作用发生偶联反应,结构相似的9-烷基-苄基蒽在氯化铜下发生偶联反应,叔丁基甲基酮和苯乙酮在LDA和氯化铜作用下发生交叉偶联反应,氯化铜和胺形成的配合物能有效催化2-萘酚的氧化偶联反应等。作为有机物催化剂:
我所利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移实现烯烃的双官能团化
近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳(CO)选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。含羰基化合物具有多功能
有机化合物一般质谱裂解规律
1).偶电子规律偶电子离子裂解,一般只能生成偶电子离子。2).烃类化合物的裂解优先失去大基团,优先生成稳定的正碳离子。3).含杂原子化合物的裂解(羰基化合物除外)胺、醇、醚、硫醇、硫醚类化合物,主要是自由基位置引发的Cα-Cβ间的σ键裂解(称α-断裂,正电荷在杂原子上)和正电荷诱导的碳-杂原子之间σ
甲胺化反应的机理
甲胺化?是胺甲基化反应吗?那么应该是Eschweiler-Clarke 反应。伯胺或仲胺,用过量甲酸和甲醛处理,可以得到N-甲基化产物。机理是这样的,首先胺与甲醛缩合为亚甲基亚胺(羰基化合物-胺缩合反应),亚胺被甲酸质子化为亚胺离子。然后甲酸根离子向亚胺离子转移一个负氢,生成仲胺,同时放出二氧化碳。
催化反应特点的介绍
一种催化剂只能选择性地加速特定的反应,从而可能使化学反应朝着几个热力学可能的方向之一进行。催化剂与反应物处于同一相的称均相催化反应(Homogeneous Catalytic Reaction),处于不同相者称异相催化反应(或多相催化反应)(Heterogeneous Catalytic Rea
催化反应的特点
一种催化剂只能选择性地加速特定的反应,从而可能使化学反应朝着几个热力学可能的方向之一进行。催化剂与反应物处于同一相的称均相催化反应(Homogeneous Catalytic Reaction),处于不同相者称异相催化反应(或多相催化反应)(Heterogeneous Catalytic React
化学所两项成果获得北京市科学技术一等奖
4月28日下午,“北京市科学技术奖励大会暨2011年北京市科技工作会议”在京召开,化学所孙文华、董金勇、王笃金研究员等完成的“聚烯烃高性能化的基础研究”项目及化学所袁国卿等和江苏索普集团合作完成的“甲醇羰基化生产醋酸的新型催化剂”项目分别获得2009年度北京市科学技术一等奖。
什么是烯烃?
烯烃是指含有C=C键(碳碳双键)的碳氢化合物。属于不饱和烃,分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键,不稳定,易断裂,所以会发生加成反应。链状单烯烃分子通式为CnH2n,常温下C2-C4为气体,是非极性分子,不溶或微溶于水。双键基团是烯烃分子中的官能团
烯烃的分类
含有一个碳碳双键的烯烃称为单烯烃,链状单烯烃的通式为CnH2n。含有多于一个碳碳双键的烯烃称为多烯烃。碳碳双键的数目最少的多烯烃是二烯烃或称双烯烃,又可分为三类:两个双键连在同一个碳原子上的二烯烃称为累积二烯烃或称联烯,这类化合物数量较少;两个双键被两个或两个以上单链隔开的二烯烃称为孤立二烯烃,性质
研究实现催化不对称构建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物
手性谐二芳基骨架在众多天然产物、药物以及生物活性化合物中广泛存在。目前已有多种方法实现该类骨架的构建。其中铑催化的芳基硼酸对缺电子烯烃的不对称1,4-共轭加成是构建手性谐二芳基化合物最为直接有效的途径,但如何实现高对映选择性构建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一个挑战性的课题。 中国科学院成都生
顺式烯烃和反式烯烃的溶沸点怎么比较
顺式在占据晶格的时候不如反式规整,固化时形成固体的晶格能比反式小,所以熔点比反式低。顺式的偶极距比反式大,所以分子间相互作用力强,气化时需要耗费更多能量,所以沸点高。
研究实现烯烃双官能团化
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。相关成果分别发表在Chemical Science和
液固吸附色谱仪的保留程度归纳
在液固吸附色谱仪中,固定相对溶质分子有吸附力,流动相对溶质分子有溶解力,溶质分子处于这两种相作用力的平衡之中。吸附力强而溶解能力差时,溶质有较大保留。吸附力差而溶解能力强时,溶质有较小保留。溶质分子中的极性官能团与固定相表面上活性作用点(如硅羟基)之间的相互作用强弱决定了它的竞争能力,即保留程度的大
液固吸附色谱仪硅胶上各类化合物吸附强弱的分类
液固吸附色谱仪硅胶表面主要存在着硅羟基和暴露于表面的Si-O-Si键,另外还有一些硅醇基可能与水以氢键键合。硅羟基的表面浓度在液固吸附色谱仪中很重要,通常认为硅羟基是强吸附位点,而Si-O-Si键是疏水性的。组分分子中的极性官能团与硅胶表面上活性作用点(如硅羟基)之间的相互作用强弱决定了它的竞争能力
液固吸附色谱仪硅胶上各类化合物吸附强弱的分类
液固吸附色谱仪硅胶表面主要存在着硅羟基和暴露于表面的 Si-O-Si 键,另外还有一些硅醇基可能与水以氢键键合。硅羟基的表面浓度在液固吸附色谱仪中很重要,通常认为硅羟基是强吸附位点,而 Si-O-Si 键是疏水性的。组分分子中的极性官能团与硅胶表面上活性作用点(如硅羟基)之间的相互作用强
液固吸附色谱仪的保留程度归纳
在液固吸附色谱仪中,固定相对溶质分子有吸附力,流动相对溶质分子有溶解力,溶质分子处于这两种相作用力的平衡之中。吸附力强而溶解能力差时,溶质有较大保留。吸附力差而溶解能力强时,溶质有较小保留。溶质分子中的极性官能团与固定相表面上活性作用点(如硅羟基)之间的相互作用强弱决定了它的竞争能力,即保留程度的大
周其林院士Ni-(0)催化的CC键裂解实现烯丙胺的烯基交换
近日,周其林院士团队报道了通过Ni(0)-催化的C-C键裂解实现了烯丙胺和烯烃之间的烯基交换,为制备烯丙胺提供了新途径。该成果近期发表在J. Am. Chem. Soc.上(DOI:10.1021/jacs.8b13251)。 官能团交换如酯交换和烯烃复分解反应等可以用于引入或脱除官能团从而制
研究实现烯烃双官能团化
近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。相关成果分别发表在Chemical Science和EE
炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成
官能团化烯烃是有机合成的重要中间体,广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元,可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来,金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成
中国科大团队在手性胺合成领域取得进展
近日,中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家研究中心、化学与材料科学学院教授傅尧与特任副研究员陆熹在手性胺合成领域取得进展,开发镍氢催化烯酰胺不对称氢烷基化,实现温和条件手性脂肪胺模块化合成。2月26日,相关研究成果于以Catalytic asymmetric reductive hydroal
安徽大学合作最新Nature
烷基胺的理想合成包括直接使用丰富且容易获得的分子,如二氮(N2)和原料烯烃。然而,这仍然是一个巨大的挑战,因为通常很难同时激活N2和一个简单的烯烃,并通过C-N键形成将它们结合在一起。目前,烷基胺的合成依赖于使用通过Haber-Bosch工艺产生的氨和预官能化的亲电碳源。 2024年6月17日
质谱解析(九)
胺类化合物 1.脂肪胺 (1)分子离子峰很弱;往往不出现。 (2)主要裂解方式为α断裂和经过四元环过渡态的氢重排。 (3)出现30、44、58、72…系列30+14n的含氮特征碎片离子峰。
科学家在长链α烯烃氢甲酰化制取正构醛方面取得新成果
在煤制油技术的初级产物中,α-烯烃占比超过50%。其中,中长链α-烯烃(C6+)年产能达数十万吨,这是石油化工难以直接获取的优质化工原料。由于碳数相近的混合烃性质相似,直接分离出α-烯烃非常困难且代价高昂,目前只能将其加氢转化为油品,但造成优质资源浪费。中国科学院山西煤炭化学研究所研究员曹直团队提出
山西煤化所等提出实现烯烃氢甲酰化超高区域选择性新策略
氢甲酰化反应可将烯烃在一氧化碳和氢气气氛下催化转化为醛,是烯烃高附加值转化利用的重要途径。全球每年有超过1000万吨的烯烃通过这一反应路径实现了高值转化,是目前规模最大的均相催化过程之一。其中,铑催化的丙烯氢甲酰化约占烯烃氢甲酰化全部产能的70%以上。该过程的产物正丁醛通常会被进一步转化为正丁醇
NiH催化N酰基烯胺不对称氢芳基化合成手性苄胺
Nat. Commun.: NiH催化N-酰基烯胺不对称氢芳基化合成手性苄胺 对映体纯手性胺及相关酰胺衍生物是许多药理活性分子的常见结构。与已有的氢胺化反应相比,过渡金属催化的烯胺不对称氢功能化反应为其结构提供了一种补充方法。本文报道了一种NiH催化的N-酰基烯胺的对映体和区域选择性还原氢芳