成都生物所发现催化氧膦化烯烃构建β羰基膦酸酯的新方法

各种含氧官能团的构筑是现代有机合成工业和药物化学中最基本、最重要的研究主题之一。发展简便、高效、高选择性的环境友好的合成方法来构建含氧化合物具有重要的研究价值和经济价值。直接从氧气中引入氧原子来合成含氧官能团分子是解决这一问题最理想的方式之一。 中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心分子结构多样性构建和药物化学实验室姬建新研究员课题组首次实现了利用氧气作为氧化剂和氧源,催化氧膦化烯烃构建β-羰基膦酸酯。该课题组博士研究生魏伟采用同位素标记、自由基捕捉和LC-Ms/Ms等多种分析手段对反应机理进行了探讨,初步验证了反应的过程:氧气、CuBr2/FeBr3、Et3N直接引发磷自由基产生,随后磷自由基对烯烃选择性加成产生碳自由基,最后活化的分子氧氧化碳自由基实现了β-羰基膦酸酯的构建。 β-羰基膦酸酯是一类极其重要的含氧化合物,它作为关键的中间体被广泛应用于著名的HWE反应中构建α,β-不饱和羰基化合物。该方法不仅提......阅读全文

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河南大学发现手性含氮芳香杂环化合物合成新方法

   日前,河南大学教授江智勇在可见光不对称有机催化研究方面取得新进展,通过发展光敏剂与手性膦酸协同催化体系,为手性含氮芳香杂环化合物提供新的合成方法,该成果已在《美国化学会志》上发表。 可见光不对称催化是一种重要的手性化合物合成手段。它通过可见光驱动光敏催化剂至激发态后与底物发生单电子氧化还原

加成反应的基本分类

亲核反应亲核加成反应是由亲核试剂与底物发生的加成反应。反应发生在碳氧双键、碳氮三键、碳碳三键等等不饱和的化学键上。最有代表性的反应是醛或酮的羰基与格氏试剂加成的反应。RC=O + R'MgCl → RR'C-OMgCl再水解得醇,这是合成醇的良好办法。在羰基中,O稍显电负性;在格氏试

钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得了新进展。该工作发展了以酰胺为胺烷基源,与烯烃和一氧化碳通过自由基接力途径一步构建结构复杂、功能多样的γ-氨基酸衍生物的策略。  氨基酸及其衍

我所实现钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ氨基酸衍生物

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202311/t20231120_6935729.html  近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604)吴小锋研究员团队在钴催化烯烃胺烷基化羰基化直接合成γ-氨基酸衍生物及氨基酸肽研究方面取得新进展,发展一种

兰州化物所在双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展

  烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。  长链脂肪烯烃是一种来源广泛、品类丰富的化学品,可被转化为各种具有生物活性的化合

青岛能源所开发出烯烃功能化新策略

  烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面有广泛应用。  前期,中国科学院青岛能源所研究所研究员杨勇带领的低碳催化转化研究组通过兼有氧化性和Lewis酸性的双功能铁基纳米结构催化剂的创制

研究实现烯烃双官能团化

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。相关成果分别发表在Chemical Science和

我所利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移实现烯烃的双官能团化

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳(CO)选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。含羰基化合物具有多功能

研究实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员丁云杰、严丽和宋宪根团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催化剂(HSMSCs)催化烯烃烷氧基羰基化领域取得新进展。团队发现不同配位环境的单金属位点Pd-Sx/S-C催化剂在烯烃烷氧基羰基化反应中存在“反应性能-配位环境”的相关性。相关成果发表在

研究实现烯烃双官能团化

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队利用光诱导的协同羰基化和(杂)芳基迁移,实现了烯烃的双官能团化,团队通过光催化下一氧化碳选择性插入,实现了自由基接力反应,进而延长核心结构碳链,促进了1,4-杂芳基迁移构建1,4-二羰基化合物。相关成果分别发表在Chemical Science和EE

兰州化物所在烯烃区域选择性氢甲酰化反应研究中获进展

  烯烃氢甲酰化反应是工业上规模颇大的羰基化反应,能以100%的原子利用率合成具有高附加值的醛类化合物,且产物醛可进一步转化为醇、羧酸、酯和脂肪胺等重要的大宗和精细化学品。氢甲酰反应过程中会生成正构醛和异构醛,因而面临着区域选择性控制的挑战。虽然双膦多孔聚合物负载催化剂能够较好地控制烯烃氢甲酰化反应

青岛能源所开发出烯烃功能化新策略

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烯烃羰基化低碳催化研究获进展

  烯烃氢甲酰化是羰基化反应的一种,从烯烃和合成气(CO/H2)原子经济性100%地得到碳链增长的醛,可以进一步制备醇、胺、羧酸等一系列化学中间体和精细化学品。通过氢甲酰化反应生成的各种化学品的年产量已超过两千万吨,贵金属铑Rh是目前主流的氢甲酰化催化剂。丰产金属钴Co具有成本优势,但由于其固有的低

杨勇带领团队开发出烯烃功能化新策略

   烯烃功能化是实现烯烃制备高附加值精细化学品的一类重要反应。其中,烯烃双官能团化是该反应的重要策略之一,其所得产物在合成香料、医药中间体以及涂料、油漆等方面都具有极其广泛的应用。  近日,中科院青岛生物能源与过程研究所研究员杨勇带领的低碳催化转化研究组开发出烯烃功能化新策略,相关研究结果近期发表

关于烯烃的自由基加成反应介绍

  当有过氧化物(如H2O2,R-O-O-R等)存在,氢溴酸与丙烯或其他不对称烯烃起加成反应时,反应取向是反马尔科夫尼科夫规则的。此反应不是亲电加成反应而是自由基加成反应。它经历了链引发、链传递、链终止阶段。  首先过氧化物如过氧化二苯甲酰,受热时分解成苯酰氧自由基,或苯自由基,促进溴化氢分解为溴自

炔烃在铜的作用下进行加氢烷基化实现了E烯烃的合成

  官能团化烯烃是有机合成的重要中间体,广泛存在于药物分子和其他生物活性化合物中。因此,如何高效合成E型和Z型烯烃一直是有机化学家研究的热点之一。炔烃作为一类廉价易得且用途广泛的结构单元,可通过多种化学反应转化成其他重要中间体。近年来,金属催化炔烃和未活化烷基亲电试剂的加氢烷基化反应已被广泛用于合成

烯烃亲电加成反应的相关介绍

  烯烃可以与多种亲电试剂发生加成反应。例如烯烃与溴的加成,溴分子受到外界影响极化为一端带微正电荷、另一端带微负电荷的极性分子(见结构式a),其正端与烯烃双键作用,最初形成π配位化合物(b),接着发生共价键异裂而得带正电荷的σ配合物(c)和溴离子: 自由基加成。自由基加成反应属于自由基反应的范畴,比

我所实现硫配位环境依赖的烯烃多相羰基化反应

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202401/t20240129_6972859.html近日,我所化石能源与应用催化研究部合成气转化与精细化学品催化研究中心(DNL0805组群)丁云杰、严丽和宋宪根研究员团队与南京大学马晶教授团队合作,在多相单金属位点催

研究员储玲玲发文-东华大学研发成功金属催化新方法

  东华大学先进低维材料中心特聘研究员储玲玲课题组在过渡金属催化烯烃官能团化研究领域取得新进展,研发成功金属催化的新方法。相关研究成果在线发表于《自然—通讯》。图片来源于网络烯烃是一类廉价易得且应用广泛的化工原料。酮类化合物是一类广泛存在于医药、农药和天然产物中的重要结构单元,也是一类重要的有机合成

质谱解析(六)

重排开裂 同时涉及至少两根键的变化,在重排中既有键的断裂也有键的生成。 生成的某些离子的原子排列并丌保持原来分子结构的关系,収生了原子或基团的重排。 质量奇偶不变,失去中性分子。 常见的有麦克拉夫悌(Mclaffer

羰基化合物ORD和CD谱

一 、羰基化合物      羰基发色团是对称的 ,但如果其处于不对称的环境中亦可诱导其电子分布不对称而产生一个康顿效应。   通常其在近紫外区发生n→π*跃迁,有一个弱吸收带,属R带。 (1)饱和的酮和醛:        羰基是由于被手性环境所诱导的具有光学活性的发色基团,以环己酮为例,来介绍经验规

新型膦配体提升烯烃氢酯基化反应性能

在化学合成领域,烯烃氢酯基化反应因其原子经济性和环境友好性备受关注。然而,该反应的催化剂体系一直存在性能与稳定性方面的挑战。近日,中国科学院兰州化学物理研究所低碳催化与二氧化碳利用全国重点实验室(筹)与南京诚志清洁能源有限公司联合取得新进展,开发了一种新型高效的芳基双齿膦配体,显著提升了烯烃氢酯基化

氯膦酸二钠

性状本品为白色结晶或结晶性粉末;无臭本品在水中易溶,在甲醇、三氯甲烷或乙醚中几乎不溶;在氢氧化钠试液中易溶。鉴别(1)在105℃干燥至恒重,本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集1219图)一致。(2)本品显钠盐的鉴别反应(通则0301)。检查酸度取本品0.10g,加水10ml使溶解,依法测定(

测定水中草甘膦和氨甲基膦酸

方案优势       《生活饮用水标准》检验方法中草甘膦的检测采用柱后衍生高效液相色谱荧光检测法,其前处理较繁琐,水样需浓缩富集。而选择直接进样高效液相色谱柱后衍生法测定,实验结果表明该法简便快速可靠有很好的实用性。               采用标准       《生活饮

滴酸草甘膦和草甘膦区别

            类型不同:滴酸·草甘膦属于新型草甘膦复配药剂,可通过叶片、根部的吸收传导发生作用,草甘膦属于内吸传导型广谱灭生性除草剂,可干扰植物合成蛋白质。      防治对象不同:滴酸·草甘膦可防除一年生或多年生恶性杂草,适用于茶园、林地、非机耕旱地,草甘膦可防除单子叶植物、双子叶植物、

酰基与羰基有什么区别

对比特征酰基羰基化学结构通式为R-C(=O)-R',由羧酸失去羟基(-OH)后剩下的部分,R和R'代表不同的烃基或其他基团由碳和氧两种原子通过双键连接而成的有机官能团(-C=O-),是醛、酮、羧酸等的组成部分反应活性较为稳定,不容易发生还原反应,但可发生加成-消除反应由于极性碳氧双键

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合成二氟戊二酸酯类化合物新进展

  近日,我所催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队在二氟烷基化羰基化方向取得新进展,实现了利用芳基烯烃进行氟烷基化羰基化反应。  与未活化的烷基烯烃相比,芳基烯烃往往有低聚和聚合的强烈趋势,其氟烷基化羰基化仍然是一个挑战。  有机氟化物在有机合成中起到了重要的作用,尤其在药物化学和材

羰基化合物的红外光谱特征

  (包括醛、酮、羧酸、酯、酸酐和酰胺等)   羰基吸收峰是在1900-1600cm-1区域出现强的C=O伸缩吸收谱带,这个谱带由于其位置的相对恒、强度高、受干扰小,已成为红外光谱图中最容易辨别的谱带之一。此吸收峰最常出现在1755-1670cm-1,但不同类别的化合物 C=O 吸收峰也各不相同。