电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,例如早在1965年,Monsanto公司建成了1.5万吨/年己二腈的电合成工厂。由于电合成的诸多优势,近年来,有机电合成的研究成为合成化学中的热点之一。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室梅天胜课题组致力于金属催化和有机电合成的交叉研究,利用金属催化的高选择性以及电氧化还原能力的可调性,拓展了金属有机电化学在合成化学中的应用。近年来,该课题组结合电氧化以及金属催化,实现了首例C(sp3)-H键的选择性转化(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 3293–3298)以及芳烃C-H键的选择性胺化、......阅读全文
合成具有潜在生物活性的二芳基甲胺类化合物
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。近日,受到前人关于SmI2单电子转移至酰胺实现其活化以及金属添加剂可以显著提高S
化生学院黄湧课题组实现首例非过渡金属催化的Suzuki反应
有机硼试剂和有机亲电试剂的偶联反应,即Suzuki-Miyaura偶联反应是目前人们构建碳-碳键最行之有效的方法,2010年诺贝尔奖的颁发更加印证了其对人类社会的贡献。在过去的50年中,过渡金属作为催化剂在这类反应的发展中扮演了核心角色,但由于过渡金属催化本身的反应特性限制,也面临着诸多挑战。例
手性β芳基乙胺合成新突破:开启制药工业新可能
近日,西安交通大学药学院科研团队在《自然-合成》 (Nature Synthesis, IF: 20.0)发表研究论文。西安交通大学药学院博士生任啸林为第一作者,西安交通大学药学院教授黄渊与重庆文理学院副教授刘松为共同通讯作者,西安交通大学为第一通讯单位。手性β-芳基乙胺骨架是内源性神经递质、生物活
关于生物催化交叉偶联光驱动卤代芳烃羟化脱卤酶研究
近期,中国科学院生物物理研究所核酸生物学重点实验室研究员王江云与华中科技大学教授钟芳锐、吴钰周课题组合作,在JACS上,发表了题为Biocatalytic Cross-Coupling of Aryl Halides with a Genetically Engineered Photosens
上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展
近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。 近期
卤代烃的临床表现和急救措施
临床表现(1)轻度中毒:接触低浓度氯丁二烯,可引起强烈的刺激症状,出现眼结膜充血、流泪、咳嗽、胸痛,以及头痛、头晕、嗜睡、恶心、呕吐等症状。(2)重度中毒:吸入高浓度氯丁二烯,可引起严重呕吐、烦躁不安、兴奋、抽搐、血压下降、肺水肿、休克。严重者迅速陷入昏迷。(3)长期接触可致毛发脱落,发生接触性皮炎
兰州化物所在卤代烃的烷氧羰基化研究中取得进展
过渡金属催化的交叉偶联反应是现代有机合成领域构建碳-碳键的有效方法之一,也是构建复杂天然产物和药物分子的核心策略之一,广泛应用于药物化学、材料科学、生物科学等领域。其中,贵金属钯催化的羰基化反应是合成酯类化合物的主要方法。由于羰基镍的高毒性,非贵金属镍催化的CO羰基化反应研究较少,开发新的催化体
吸电子基团强弱排序是什么
吸电子基团(吸电子诱导效应用-I表示)强弱排序是 :NO2 > CN > F > Cl > Br > I > C三C > OCH3 > OH > C6H5 > C=C > H 。强吸电子基团叔胺正离子(-N+R3)、硝基(-NO2)、三卤甲基(-CX3,X=F、Cl)。中吸电子基团氰基(-CN)、磺
利用NHC催化策略制备酮类化合物的研究
酮作为一类常见的分子骨架,广泛存在于众多天然产物、药物分子、农用化学品和光电材料中。利用NHC催化策略,可以从便宜易得的醛和卤代烷底物出发,绿色、高效地制备大量多样的酮类化合物,尤其是具有生物活性的酮及其衍生物。成都大学李俊龙教授和张卓卓副研究员总结了此领域的相关进展(图1)。图1. NHC催化的醛
大连化物所提出光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化新策略
近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化方面取得新进展,发展出通过调控氧化淬灭活化模式和自由基极性交叉途径,实现光催化非活化烯烃的卤代/吡啶双官能化反应新策略。该策略作为对传统Heck型反应的补充,通过自由基反应过程避免了中间体
大连化物所:光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化新策略
近日,中国科学院大连化学物理研究所仿生催化合成创新特区研究组研究员陈庆安团队在光催化烯烃的卤代/吡啶双官能化方面取得新进展,发展出通过调控氧化淬灭活化模式和自由基极性交叉途径,实现光催化非活化烯烃的卤代/吡啶双官能化反应新策略。该策略作为对传统Heck型反应的补充,通过自由基反应过程避免了中间体
N芳基吡唑衍生物的连续合成
吡唑在许多药物中是关键的药效基团。1969年从链霉菌中分离出的吡唑衍生物(1)具有广谱抗病毒活性。多种重磅药物塞来昔布(2,Celebrex),利莫那班(3,Acomplia),西地那非(4,Viagra)和最近批准的肺癌药物克唑替尼(5,Xalkori)具有吡唑亚结构。Figure 1具有吡唑结构
离去基因的常见反应类型
1、芳醛的脱羰氢化脱甲酰化或脱甲酰化:在硫酸作用下芳醛的脱羰基化反应是Gatterman-Koch反应的逆反应。三烷基苯甲醛和三烷氧基苯甲醛可发生这个反应。反应以常见的芳鎓正离子的机理发生:进攻实体是H+,离去基团是HCO+。HCO+能失去一个质子生成CO,或与溶剂水中的OH-结合生成甲酸。在碱性催
芳磺酸化合物络合萃取研究
芳磺酸化合物是指芳环上至少连接有一个磺酸基(-S03H)的芳香族化合物,芳环上可能同时还含有甲基、氨基、羟基、羧基、卤素、硝基等其他基团。此类化合物在工业上占有十分重要的地位,尤其是在染料工业中,许多芳磺酸化合物或其碱金属盐是制造多种染料的中间体。芳磺酸化合物主要分为苯系磺酸化合物、萘系磺酸化合物和
【技术】N芳基吡唑衍生物的连续合成
吡唑在许多药物中是关键的药效基团。1969年从链霉菌中分离出的吡唑衍生物(1)具有广谱抗病毒活性。多种重磅药物塞来昔布(2,Celebrex),利莫那班(3,Acomplia),西地那非(4,Viagra)和最近批准的肺癌药物克唑替尼(5,Xalkori)具有吡唑亚结构。 Figure 1
兰州化物所在前过渡金属钛催化的烷基卤代物硼化反应方面取得新进展
原文地址:http://www.cas.cn/syky/202103/t20210323_4782036.shtml 前过渡金属和后过渡金属络合物不同的结构特征,使得其通常具有与后过渡金属互补的催化活性。此外,一些前过渡金属在地壳中的含量丰富,如金属钛是地壳中含量第七的金属元素。然而,相对于如
MacMillan组JACS:C(sp3)F键的形成
氟烷基化合物广泛应用于医药、农用化学、材料等领域。目前已有的构建C(sp3)-F键的方法主要有醇的脱氧氟化、烯烃的氢氟酸化、酸的脱羧氟化和自由基的C-H键氟化,通过这些方法,可以将一些常见的有机官能团转化为氟取代基团,然而目前仍未报道过将烷基溴化物转化为烷基氟化物的通用方法。长期以来,硅自由基被
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二
苯的取代反应机理介绍
苯环上的氢原子在一定条件下可以被卤素、硝基、磺酸基、烃基等取代,生成相应的衍生物。由于取代基的不同以及氢原子位置的不同、数量不同,可以生成不同数量和结构的同分异构体。苯环的电子云密度较大,所以发生在苯环上的取代反应大都是亲电取代反应。亲电取代反应是芳环有代表性的反应。苯的取代物在进行亲电取代时,第二
一些特征碳的化学位移
碳的类型化学位移碳的类型化学位移CH4-2.68醚的α碳(三级)70~85直链烷烃0~70醚的α碳(二级)60~75四级C35~70醚的α碳(一级)40~70三级C30~60醚的α碳(甲基碳)40~60二级C25~45RCOOH RCOOR160~185一级C0~30RCOCl RCONH2160-
我所提出光催化金属茂化合物的CH杂芳环化策略
近日,我所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在光催化金属茂化合物的C-H杂芳环化方面取得新进展,发展了一种通过调控氧化淬灭活化模式和自由基亲电反应,实现杂芳香化合物与金属茂化合物偶联的新策略。 二茂铁是一类重要且普遍的金属茂化合物,由于其独特的结构和优异的性能,在材料科学、药物化学、催
基于手性锰配合物催化含杂原子、双芳基亚胺不对称转移氢化研究获进展
手性胺是重要的有机合成砌块,在医药、农药和精细化学品中广泛应用。碳氮双键(C=N)不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。传统的不对称转移氢化方法依赖于贵金属催化剂和复杂配体。硫(S)、氮(N)、氧(O)是自然界和药物化学中重要的杂原子,然而,由于其孤对电子对金属催化剂具有毒化性质,使得
新催化体系实现芳基烯烃的不对称氢氟化
近日,中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心廖建研究员团队发展了一个有效的催化体系,实现了芳基烯烃的不对称氢氟化,合成了系列手性苄基氟化合物,包括实现天然产物的后期手性氟化修饰,并通过低温核磁共振技术,对反应机理进行系统深入的研究。相关研究成果发表于国际期刊ACS Catalysis,论文第一作者
西北大学栾新军课题组Angew:[2+2+1]螺环化反应
钯催化下,通过C-H芳基化实现芳基碘化物与芳基卤化物定向交叉偶联,是合成非对称联芳基化合物的常用方法。但是,芳基碘化物存在自身偶联弊端,常常导致合成效率降低。近日,西北大学栾新军教授课题组在Angew发表论文,提出了一种避免芳基碘化物产生自偶联的方案,首先芳基碘化物在Pd(0)催化下实现炔烃的定
上海有机所银催化自由基脱羧官能团化反应研究获系列进展
脂肪酸的脱羧卤代反应,即Hunsdiecker反应,是有机化学中官能团转化的基本反应之一。由于羧酸的廉价易得和高稳定性,以及卤代烷在有机合成的重要应用价值,Hunsdiecker反应长期以来受到有机化学家的重视。最早的方法是将羧酸制成严格无水的羧酸银盐,再与溴单质作用,操作不便。随后发展了多种改
关于已登记新化学物质列入《中国现有化学物质名录》(2023年第2批-总第12批)的公告
原文地址:http://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk01/202312/t20231220_1059489.html
硝基化合物的化学性质
化学性质硝基化合物可以发生还原反应,可依次生成亚硝基化合物、N-烃基取代羟胺和胺。在碱性溶液中N-羟基取代羟胺和芳胺能分别与亚硝基化合物缩合,生成氧化偶氮化合物和偶氮化合物,偶氮化合物又可以还原为1,2-二烃基肼。硝基化合物用还原剂还原时可得到伯胺。工业上采用烷烃高温硝化制取,产物为各种硝基化合物的
科学家发展硝酸酯合成新方法
8月20日,上海师范大学教授邓清海团队利用以自主研发的非环高碘硝酸酯试剂和市售的三甲基卤硅烷为硝酸酯源和卤源,发展了一种简单实用的烯烃高区域选择性卤-硝酸酯化反应新方法,该方法对未活化的烷基烯烃和芳基烯烃均有良好的适用性,为硝酸酯的合成提供了新思路。相关成果发表于《自然—通讯》。有机硝酸酯作为一氧化
李雪芳鉴定出铁锰水合物表面吸附复合物结构
贵阳地化所用稳定同位素分馏方法鉴定铁-锰水合物表面吸附复合物结构 铁-锰水合物是自然界水体中最主要的吸附剂或共沉降物之一,研究溶液中的金属离子或金属化合物是以何种形式吸附在铁-锰水合物表面,可以了解这些金属被移除的方式、条件和种类,并最终理解溶液中金属元素的分配形式和同位素分馏。但是,该研究有如下