英国大学教授研究出无金属、光诱导的C(sp3)H键硼化反应
近日,英国布里斯托大学教授Varinder K. Aggarwal及其研究小组开发出不需金属催化剂、光诱导即可发生的C(sp3)-H键硼化反应。相关论文于2020年10月28日发表在《自然》杂志上。研究人员报道了一个与以往反应机理不同的、利用氢原子转移催化的无金属硼化反应,其中C(sp3)-H键均裂形成的烷基自由基直接与双硼试剂发生硼化反应。这个反应是通过由紫光诱导的、在N-烷氧基邻苯二甲酰亚胺基氧化剂和含氯氢原子转移催化剂之间发生的电子转移反应来进行的。反常的是,在这一反应中,更强的伯碳C-H键比更弱的仲碳、叔碳甚至苯环上的C-H键更易被硼化。机理研究表明,这种高甲基选择性是因为在反应中形成了一个氯化自由基硼“酸盐”复合物,该复合物选择性切断没有空间位阻的C-H键。通过采取这样一种光引发氢原子转移策略,这一无金属的C(sp3)-H键硼化反应使不活泼的烷烃可以在温和条件下转变为更有价值的有机硼化合物,且该反应的选择性有别于现有的......阅读全文
什么是金属键?
金属键(metallic bond)是化学键的一种,主要在金属中存在。由自由电子及排列成晶格状的金属离子之间的静电吸引力组合而成。由于电子的自由运动,金属键没有固定的方向,因而是非极性键。金属键有很多特性,例如:一般金属的熔点、沸点随金属键的强度而升高。金属键强弱通常与金属离子半径成逆相关,与金属内
大化所在三价铑催化的CH键活化领域取得新进展
近期,中科院大连化学物理研究所李兴伟研究员带领的团队在三价铑催化的C-H键活化领域取得新进展,相关研究结果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 12348-12352)上。 杂环如吡啶环被广泛应用于有机合成,药物开发和材料开发等领域。
化学家有了“分子编辑”氮杂芳烃CH键工具包
美国斯克利普斯研究所和加利福尼亚大学洛杉矶分校的化学家开发出一种精确灵活的方法修饰一类广泛的化合物。这类化合物被称为双环氮杂芳烃,通常用于构建药物分子。这种强大的新方法通常可提供更简单、更灵活的分子设计,使化学家能够合成无数以前遥不可及的化学产品,包括潜在的重磅药物。近日,相关研究成果发表于《自然》
三溴化硼的取用方法
安瓿熔封阴凉干燥保存。密闭包装,避光保存,切勿受潮。与碱类、醇类分储,不宜久贮。误食,用水漱口,饮牛奶或蛋清。第一部分:化学品名称 回目录化学品中文名称: 三溴化硼化学品英文名称: boron tribromide中文名称2: 溴化硼英文名称2: boron bromide技术说明书编码: 975C
化生学院黄湧课题组实现首例非过渡金属催化的Suzuki反应
有机硼试剂和有机亲电试剂的偶联反应,即Suzuki-Miyaura偶联反应是目前人们构建碳-碳键最行之有效的方法,2010年诺贝尔奖的颁发更加印证了其对人类社会的贡献。在过去的50年中,过渡金属作为催化剂在这类反应的发展中扮演了核心角色,但由于过渡金属催化本身的反应特性限制,也面临着诸多挑战。例
我国科学家成功合成新的碳同素异形体
最近,中科院化学所有机固体院重点实验室科研人员在国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的资助下,在石墨炔研究方面取得了重要突破。研究人员利用六炔基苯在铜片的催化作用下发生偶联反应,成功地在铜片表面上通过化学方法合成了大面积碳的新的同素异形体——石墨炔(graphdiyne)薄膜,研究结果发
CN键的拉曼位置
C-N键的拉曼位置位于高波数区域(〜2800到2900 cm-1)
水质硼的测定——甲亚胺H-酸光度法
本方法的检出浓度为 0.03ppm, 测定上限为5.0ppm(相当于10.0ppm的 HBO2) 可用于饮用水,地面水中硼的测定。锡、碲、汞与显色试剂生成白色沉淀,铝铍钛锆钒镓钼(VI)生成黄色,铜、铬生成棕黄色,铁(III) 铁(II)均对测定有干扰,可用EDTA加以掩蔽,钾钠的存在会减缓反应的速
上海药物所利用C–H键活化构建螺环骨架研究获新进展
含吲哚酮骨架的螺环化合物广泛存在于活性药物分子中,结构新颖,用途广泛,已成为生物医药研究热点。C–H键活化策略的化学合成具有简化原料、缩短反应流程,可实现结构多样性分子的快速合成与修饰等优势,并能有效克服合成螺环化合物底物复杂、步骤冗长、条件苛刻、普适性差等问题。 中国科学院上海药物研究所戴辉
科学家利用高分辨太赫兹光谱方法揭示水溶液中硼酸的氟化反应机理
氟在化学世界中具有重要地位。氟在所有原子中电负性最高、极化率最低。同时,氟是所有非惰性气体和非氢元素中半径最小的元素。通常,氟的引入使得有机化合物和无机化合物产生独特的物理性能、化学性能和生物性能。地壳中氟元素的丰度排在第13位,是自然界中含量最丰富的卤素。当前,氟已应用于制药、催化、生物、农业和材
大连化物所戴文团队研究实现半导体光催化硼化反应
氮杂环卡宾硼烷(NHC-BH3)由于化学性质稳定且制备方法简单,近年来作为一种新型硼源,被应用于自由基硼化反应中。然而,大量有害的自由基引发剂和昂贵且无法回收的均相光催化剂的使用,阻碍了其广泛被应用。因此,发展一种通用、廉价且可循环的催化体系,对NHC-BH3参与的自由基硼化反应的发展具有重要意
《科学》(20230825出版)一周论文导读
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/8/507295.shtm编译 | 未玖Science, 25 AUG 2023, VOL 381, ISSUE 6660《科学》2023年8月25日,第381卷,6660期天文学AstronomyPicof
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
重键的加成反应
加成反应式碳碳重键化合物的基本反应,根据反应历程,可将碳碳重键的加成反应分为四种:1、亲电加成:亲电加成2、亲核加成:亲核加成3、自由基加成:自由基加成4、环加成:环加成其中亲电加成、亲核加成与自由基加成都是分步进行的,并分别生成了正离子、负离子和自由基中间体,而环加成是一种协同反应,无活性中间体生
我国学者在饱和碳偶联反应方法学研究方面取得进展
图1 钴氢催化不对称偶联 在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalyse
我国学者《Nature》发文:饱和碳偶联反应助力手性药物的开发
在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel
饱和碳偶联反应
在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel
南海海洋所等高效合成支链二烯醇衍生物研究获进展
近日,中国科学院南海海洋研究所研究员刘永宏课题组助理研究员廖升荣与美国加州大学教授张立明及意大利帕维亚大学教授Giuseppe Zanoni合作,以南海海洋所为第一单位在《德国应用化学》杂志(Angew. Chem. Int. Ed.)上发表题为Bifunctional Ligand Enabl
C反应蛋白和超敏C反应蛋白
什么是CRP和超敏CRP? C反应蛋白(C-reactiveprotein,CRP)是由Tillet和Francis于1930年在一些急性病患者的血清中发现,是环状五球体蛋白,属于Oligomeric钙结合蛋白,相对分子质量约120000,由5个相同的单体以非共价键构成,是炎性淋巴因子白介素
今日最新Science:-在正确的时机引入甲基基团
【引言】“魔法甲基(magic methyl)”效应是指引入单甲基基团的候选药物,其在效力、选择性以及代谢稳定性方面发生了显著的变化。目前在药物/类药物分子中,对C(sp3)–H进行甲基化主要分为两步,即碳氢键的氧化以及甲基的亲核加成。然而,这一过程存在着诸多缺点,例如两步均需在低温下进行,以及
上海有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准的控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演者重要的角色,
有机所电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
关于卤代烷的结构介绍
卤代烷分子中,卤素的sp3杂化轨道与碳的sp3杂化轨道重叠形成ζ键,其C—X键长为: C—H C—C C—F C—Cl C—Br C—I 0.110 nm 0.154 nm 0.139 nm 0.176 nm 0.194 nm 0.214 nm C—F键长介于C—H和C—
中国留学生小姐姐发了一篇《Science》封面论文!
颜值和实力双爆表! 二维结构的硼烯或硼烷多晶型物凭借其各向异性的金属性、电子效应和多样的超晶格结构而备受关注。然而,硼烷在空气中会迅速氧化,这使其只能在超高真空条件下进行实验与表征,严重阻碍了其实际应用。对此,化学钝化是抑制电子材料发生环境氧化的常用手段。第一性原理计算表明,硼烯也可以通过表面
三溴化硼泄露怎么处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转
我国在电氧化促进的碳氢键官能团化反应研究中取得进展
人类社会的生存和发展离不开对医药、农药、材料的物质需求。而这些物质的创造、生产又离不开合成化学。随着能源、环境问题的日益严峻,发展原子经济性的绿色合成方法变得尤为紧迫。氧化还原反应是基本的化学反应,通常需要使用当量的高活性、有毒、昂贵、容易导致副产物的氧化剂或者还原剂。电化学反应所用的氧化剂或还
深圳先进院贵金属纳米钯-研究出新成果
近日,《自然》系刊《科学报告》发表了《大规模合成高指数面凹面立方体纳米钯及其高效催化性能》的科研成果论文。该项成果由中科院深圳先进技术研究院蔡林涛课题组成员谢晓滨、高冠慧等研究而出。 特定形貌贵金属纳米钯在催化、肿瘤光热治疗等领域有重要的应用前景。其形貌及尺寸的可控合成一直备受关注,对金属纳
电化学促进的芳基卤代物的硫醚化反应研究获进展
随着能源、环境问题的日益严峻,绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术,在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时,电合成还具有电流、电位连续可调的优点,因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色,
铱催化醛肟醚与杂芳烃CH稠合反应
多环杂芳烃因其在有机电子学、分子传感、生物成像和超分子化学等诸多领域的广泛引用而备受关注。但是,目前这类分子的合成大多步骤冗长,效率不高,因而大大限制了该领域的快速发展。一直以来合成化学家们不断努力寻求简捷高效地合成该类分子的方法。过渡金属催化C-H键活化策略的蓬勃发展,为该类分子合成路线的设计
上海有机所稀土金属磷键的构筑和反应性能研究获进展
研究含过渡金属磷键的配合物不仅对于化学键的理论发展有重要贡献,而且这类配合物在合成化学领域具有重要的实际应用。在过去几十年中,大量各种含过渡金属磷键的配合物被合成,而含稀土磷键的配合物却是例外。这是由于稀土金属离子是硬Lewis酸,而磷为软Lewis碱,按照Pearson的软硬酸碱(HSAB)原