手性双核铜不对称催化研究取得进展

铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反应,构建了系列包含有手性季碳中心的二氢呋喃衍生物。该反应底物兼容性广泛,对多种C,O-双亲核试剂和季碳炔丙酯底物均适用,且能实现对带有两个相似烷基的底物的高效不对称催化,产率和对映选择性良好。实验与理论计算表明,双核铜结构在催化中保持完整,两个铜核分别通过σ键和π键相互作用与亚丙联烯基配位,将亲电位点拉近至手性配体环境,为环状手性季碳中心构建提供精准控制。该方法合成实用性良好,克级反应顺利进行,产物可转化为多种有价值的衍生物,为手性季碳中心构建提供了高效策略,也为多核金属催化应用带来新启示。相关研究成果以Enantioselectiv......阅读全文

手性双核铜不对称催化研究取得进展

铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反

科研人员在手性双核铜不对称催化方面取得新进展

  铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学全国重点实验室王晓明课题组长期致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括生物酶启发的双多核金属催化剂的开发和金属物种的簇集和催化等。近日,他

大连化物所铜催化不对称炔丙基转化研究取得新进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员胡向平领导的研究团队在铜催化不对称炔丙基转化研究中取得新进展,通过运用一种脱硅活化的新策略,成功实现了Cu-催化的炔丙醇酯与β-萘酚及富电子苯酚间的不对称[3+2]环加成反应,相关研究结果以通讯形式发表在最新一期的《德国应用化学》(Angew. Chem.

我国在铜催化α烯烃不对称马氏硼氢化研究中取得进展

  烯烃的不对称硼氢化反应是一类重要的有机合成反应,自从1961年,Brown教授首次报道了烯烃的不对称硼氢化反应以来,该类反应取得了诸多进展,已经实现苯乙烯、活化烯烃和含诱导基团烯烃等底物的不对称硼氢化。但是,作为直接来源于石油化工的大宗化学品,简单、非活化α-烯烃的不对称马氏硼氢化反应,不管是催

不对称三核位点偶联策略助力可逆氧电催化

安徽理工大学材料科学与工程学院教授张雷团队在电催化材料的设计、合成及性能调控领域取得了重要进展。张雷提出了一种创新策略,构建了含有铁单原子、铁团簇与镍单原子的非对称三核位点。通过成分和尺寸的不对称耦合设计,成功制备出铁团簇-铁单原子-镍单原子@氮掺杂碳类手风琴状多级结构,并证实该材料可用于可充电锌空

双核酞菁铁电催化性能研究

酞菁类物质因其特殊的大环共轭结构而具有良好电催化性能,通过改变其共轭环上的取代基及中心金属原子和分子的聚集方式实现分子设计,这种结构的可调变性赋予它作为电催化剂性能开发的广阔空间。 燃料电池是一种环境友好的发电装置,阴极氧还原催化剂对燃料电池的性能起着关键作用。燃料电池阴极催化剂通常分为

双核酞菁铁电催化性能研究

酞菁类物质因其特殊的大环共轭结构而具有良好电催化性能,通过改变其共轭环上的取代基及中心金属原子和分子的聚集方式实现分子设计,这种结构的可调变性赋予它作为电催化剂性能开发的广阔空间。 燃料电池是一种环境友好的发电装置,阴极氧还原催化剂对燃料电池的性能起着关键作用。燃料电池阴极催化剂通常

广州生物院在铜催化不对称CO偶联反应研究中取得进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院蔡倩课题组在铜催化不对称C-O偶联反应研究中取得新进展,相关成果已于6月8日在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed. 2015. DOI: 10.1002/anie.201503882)上在线发表。  苯并2,3-二氢呋喃等氧杂芳环是许多天

铜催化不对称去对称化分子内Ullmann-CN偶联反应研究取得进展

  铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。  中科院广州生物院蔡倩博士课题组与南京大

科学家开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相关成果发表在CCS Chemistry上。吴小锋团队长期致力于廉价

我所开发出铜催化非活化内烯烃的不对称氢胺羰基化反应

近日,我所生物能源研究部催化羰基化研究组(DNL0604组)吴小锋研究员团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。吴小锋团队长期致力于廉价金属催化烯烃的羰基

科学家开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴小锋团队开发了一种铜催化的不对称氢胺羰基化反应,为高效合成α-手性酰胺提供了新方法。该研究针对传统上难以反应的非活化内烯烃,实现了羰基化高对映选择性转化,生成一系列重要的α-手性酰胺化合物。相关成果发表在CCS Chemistry上。吴小锋团队长期致力于廉价

大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应

  近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。  吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期

手性分子合成救星——不对称催化

2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在“发展不对称有机催化”方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品,催化剂是化学家用

研究发现铜催化剂决速步受铜晶面影响

近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现,在二氧化碳电还原反应中,铜催化剂的决速步因晶面不同而表现出显著差异,即在铜(100)晶面,碳-碳键偶联是控制反应的决速步,而在铜(111)晶面,吸附的一氧化碳与水的质子化是决速步。利用主要暴露铜(100)晶面的催化剂,研究人员在中性介质中实现了72%的乙烯

研究发现铜催化剂决速步受铜晶面影响

近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现,在二氧化碳电还原反应中,铜催化剂的决速步因晶面不同而表现出显著差异,即在铜(100)晶面,碳-碳键偶联是控制反应的决速步,而在铜(111)晶面,吸附的一氧化碳与水的质子化是决速步。利用主要暴露铜(100)晶面的催化剂,研究人员在中性介质中实现了72%的乙烯

脂肪醇的不对称O烷基化领域研究获进展

近日,南方科技大学理学院化学系刘心元团队、余沛源团队在脂肪醇的不对称O-烷基化构筑手性大位阻双烷基醚领域取得重要进展,相关成果发表于《自然—催化》。手性双烷基醚类化合物是天然产物和生物活性分子中重要的结构单元和分子砌块。催化不对称合成这类手性结构单元,一直是现代不对称化学研究的重要方向,受到学术界和

铜催化不对称CN偶联反应构建全碳四级手性中心研究获进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组在铜催化不对称C-N偶联反应构建全碳四级手性中心研究中取得重要进展,相关成果已于2014年7月15日在《德国应用化学》上在线发表(Angew. Chem. Int. Ed. 2014. DOI: 10.1002/ange.201405575)。  

配体修饰的双核铑催化多组份反应研究获进展

  中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员王晓明课题组致力于研究双(多)金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双(多)核金属催化剂的开发和金属团簇催化反应等。由于Rh2(Oct)4具有特殊的包含金属-金属键的双核结构,

烯烃不对称催化转化研究获进展

近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。 近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。

厦门大学龚磊课题组可见光驱动铜催化不对称合成新进展

  厦门大学化学化工学院龚磊课题组在可见光驱动手性铜催化非环亚胺的不对称α-胺基烷基化研究中取得进展,相关结果“Photocatalytic enantioselective α-aminoalkylation of acyclic imine derivatives by a chiral cop

核壳型双金属纳米催化存在共轭双量子尺寸效应被揭示

近日,中国科学技术大学教授路军岭课题组/李微雪课题组/韦世强课题组在双金属纳米催化剂的尺寸效应方面取得重要进展。该研究在原子分子水平上揭示了在苯甲醇选择性氧化反应中,Au@Pd核壳型双金属催化剂的催化性能随Au核尺寸和Pd壳层厚度变化的调变规律,并首次揭示核壳型双金属纳米催化存在共轭双量子尺寸效应。

大化所催化不对称合成手性[n.3.1]双环化合物研究获进展

  近日,中科院大连化学物理研究所功能有机分子与材料研究组(02T2组)胡向平博士等在催化不对称合成手性[n.3.1]双环化合物的研究上取得重要进展。相关研究内容作为研究亮点(Spotlights)发表在最新一期《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2012, 13

科学家开发铁铜双原子还原硝酸盐合成氨催化剂

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/7/504894.shtm人类既需要合成氨支撑地球七十亿人口的生存,又不断向环境中释放活性氮,导致地表水和地下水层中硝酸盐浓度增加,对人类健康构成严重威胁。近日,中国科学院过程工程所研究员朱庆山、张会刚与浙江大

尺寸不对称偶联策略助力可逆氧电催化

  安徽理工大学材料科学与工程学院教授张雷团队在电催化材料的设计合成与性能调控领域取得重要进展,提出了一种简单的“化学蚀刻/原位捕获”合成策略,制备了具有尺寸不对称Co单原子和金属Co纳米粒子组成的独特双壳层碳基纳米盒,并证明这种材料可以适用于可充电锌空气电池的空气阴极。相关研究成果近日发表于《化学

自由基不对称催化领域取得重要突破

近日,南方科技大学理学院化学系讲席教授刘心元团队联合浙江大学教授洪鑫团队在自由基不对称催化领域取得重要突破,相关成果发表于《科学》。自由基是具有未成对单电子的高活性中间体,小到生命体,大到广袤宇宙中无处不在。自1900年确定结构以来,自由基化学在合成化学、生物学、药学以及材料学等领域中发挥了重要作用

烯基异腈分子内还原(1+2)环加成反应获进展

近日,中国科学院广州生物医药与健康研究院研究员朱强和罗爽团队在国家自然基金、广东省自然科学基金、广西自然科学基金等项目的支持下,通过铜/手性磷酸催化的烯基异腈分子内还原(1+2)环加成反应,对映选择性合成了多种含有N-H的2-氮杂双环[3.1.0]己烷化合物。相关成果发表于《美国化学会志》。2-氮杂

太原理工大学研发钐改性的铜基双功能催化剂体系

  氮氧化物和一氧化碳是常见的有毒气体和空气污染物,主要来自机动车尾气等移动源和发电厂等固定源。因此,高效控制氮氧化物和一氧化碳排放迫在眉睫。到目前为止,氨气选择性催化还原耦合一氧化碳氧化技术,因其能够同时脱除两种大气污染物成为当前最优技术之一。研发高效的双功能催化剂是该领域面临的难题。  近日,太

兰州化物所不对称催化反应研究取得系列进展

   一步构建六个手性中心的不对称催化反应   含有多个连续手性中心的结构单元常见于各种天然产物和人工合成的手性药物中,但由于异构体的数量随着手性中心的数目成指数上升,由此导致高选择性地合成单一异构体非常困难。这也是一直以来不对称催化研究领域最具挑战性的课题之一。   在国家自然科学基金和

基于手性锰配合物催化含杂原子、双芳基亚胺不对称转移氢化研究获进展

手性胺是重要的有机合成砌块,在医药、农药和精细化学品中广泛应用。碳氮双键(C=N)不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。传统的不对称转移氢化方法依赖于贵金属催化剂和复杂配体。硫(S)、氮(N)、氧(O)是自然界和药物化学中重要的杂原子,然而,由于其孤对电子对金属催化剂具有毒化性质,使得