如何“驯服、驾驭”二氟卡宾这匹“野马”?
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同一反应体系中,并能够控制催化循环选择性生成不同反应产物。该工作近期发表在《自然-化学》(Nature Chemistry)上(DOI:10.1038/s41557-019-0331-9)。 二氟卡宾是重要的化工中间体,其制备路线成熟,被大量用于合成含氟材料,如特氟龙。从有机合成路线设计上来看,如果二氟卡宾具有类似于传统非氟卡宾中间体的反应多样性,将会是一个重要的合成子,被广泛应用于高效合成具有特殊性能、结构各异的含氟医药、农药和材料分子。然而,二氟卡宾固有的高亲电性却使其反应类型相当有限,并且其活泼的反应性使二氟卡宾很难应用于可控......阅读全文
上海有机所在金属二氟卡宾催化偶联反应方面获进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和薛小松课题组合作,首次合成、分离、表征了铜二氟卡宾(CuI=CF2)物种,提出了基于铜(I)二氟卡宾的亲核加成反应机制,开启了铜二氟卡宾的催化模块化合成,可以利用廉价易得的反应组分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸钾,以
如何“驯服、驾驭”二氟卡宾这匹“野马”?
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于
上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作,首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中,实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控,使亲核和亲电型钯二氟卡宾([Pd]=CF2)共存于同
二氟卡宾反应——有机氟化学的一个重要研究方向
二氟卡宾是一种活泼的反应中间体,可以实现多种化学反应,如X-H键(X = O, N, S等)的插入反应、重键的[2+1]环加成等。寻找高效二氟卡宾试剂、发现新颖二氟卡宾反应是有机氟化学的一个重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在20世纪60年代就实现了醛、酮的W
上海有机所在二氟卡宾化学方面研究取得进展
二氟卡宾是一种活泼的反应中间体,可以实现多种化学反应,如X-H键(X = O, N, S等)的插入反应、重键的[2+1]环加成等。寻找高效二氟卡宾试剂、发现新颖二氟卡宾反应是有机氟化学的一个重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在上世纪六十年代就实现了醛、酮的Wit
我国张新刚团队利用钯金属催化实现一氯二甲烷高效转化
一氯二氟甲烷(ClCF2H)是一种廉价的大宗氟化工原料,目前主要用于生产含氟聚合物和制冷剂,利用ClCF2H作为含氟试剂对有机分子进行直接二氟甲基化反应是最为廉价高效的方法。然而,ClCF2H的活化与转化却具有很大的挑战性,最主要的原因是其分子中C-Cl键较强,相对惰性。到目前为止,大多数关于C
原料药合成偶联反应中钯残留去除
摘要:海普开发的HP214 是一种具有螯合硫脲基团的大孔树脂,专为选择性去除汞、铂族贵金属、金和银而设计。同时还特别适用于从有机工艺流程中回收钯催化剂。#原料药合成偶联反应中钯残留去除 在有机合成中,以过渡金属络合物催化进行高选择性合成的研究一直是一个活跃的领域。用普通合成手段难于实现的反应,有时使
肖吉昌团队:二氟卡宾氧化及18O标记的三氟甲氧基化
二氟卡宾化学已有很长研究历史。虽然二氟卡宾的反应早在1947年[1]就有涉及,但二氟卡宾(difluorocarbene)这个概念直到1960年才被首次提出[2]。此后人们对二氟卡宾结构及其反应活性获得了越来越深刻的认识。二氟卡宾是一种单线态结构,氟原子上孤对电子对碳原子上空p轨道的反馈(氟原子
关于二苯乙炔的用途介绍
二苯乙炔是取代茋和偶苯酰的合成前体,可以进行环加成反应。由于对称性和高度的平面性,二苯乙炔是非常好的Lewis酸,在金属有机化学中也是很好的配体。 氧化及还原二苯乙炔可以被钼(VI)和钨(VI)的多氧金属、[二(三氟乙酸)碘代]五氟苯氧化生成安息香酸。铬族络合物、锌-铬、锰酸钡以及其它试剂可使
上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展
含氟有机化合物由于氟原子的独特性质,在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来,发展与之相关的高效引氟方法和手段,受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中,大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂,通常价格昂贵,而对于大量存在的含氟工
烯丙基三氟硼酸钾的交叉偶联反应
Pd催化的偶联反应已经广泛应用于C-C键的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸钾和卤代芳基或烯烃的新型Suzuki交叉偶联反应,于2009年由Gary等人[8]提出。传统的Suzuki交叉偶联反应是使用BH3做有机金属衍生物,如今已经被广泛应用于生产,但是这条路线有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二
卡莫氟的不良反应
偶有引起白质脑病可能,出现言语、步行、意识、知觉等障碍及记忆力下降,需镇加观察。造血系抑制不明显,消化道反应可有食欲不振、恶心呕吐等。有时有腹泻、口炎、腹部不适感等。偶可致肝、肾功能异常,部分病例有尿频、尿急、尿痛,尿频是由于其一种中间代谢产物刺激脑干排尿反射中枢所致;少数患者可有明显热感,亦系
福建物构所钯催化两羧酸间脱羧交叉偶联反应研究获进展
钯催化的两种羧酸间脱羧交叉偶联反应 过渡金属催化的有机交叉偶联反应已成为新材料、天然产物和药物的有效化学合成手段,这类反应本质是一个有机亲电试剂与有机亲核试剂之间形成化学键的过程,通常所用的亲核试剂是有机金属试剂,但需要严格无水无氧制备条件,且许多有机金属试剂难
可快速大量合成的双(二氟甲基)五配位膦烷获开发
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/518403.shtm西安交通大学化学学院胡明友等人利用叔膦作为原料,开发了一类结构新颖、制备简单、可快速大量合成的双(二氟甲基)五配位膦烷,相关研究成果近日发表在《中国化学会刊》。该类五价磷可通过二氟甲基
金属氮卡宾实现实现的C–H羰基化反应高效、绿色反应
酰胺是一类重要的羰基化合物,广泛存在于天然产物、药物分子和聚合材料之中。酰胺的经典合成方法是通过羧酸及其衍生物和胺类化合物在偶联试剂存在下的缩合反应,但是该方法会产生大量的废弃物。一氧化碳 (CO)作为化学工业中重要的Cl原料,利用CO发展直接、绿色、高效、新颖的羰基化方法合成酰胺类化合物具有重
研究合成具有抗炎活性的类天然呋喃大环内酰胺化合物
天然产物中的大环化合物对靶点的验证、先导化合物和药物的发现具有重要意义,但由于天然产物来源的局限性,目前自然界能够提供的大环类天然产物仍然有限,特别是受制于人工全合成的困难,大环类天然产物的结构多样性与其活性之间的关系仍待学界进行更多的研究。 海洋天然产物呋喃西松烷型二萜大环内酯是肉芝软珊瑚属
服用卡莫氟片有哪些不良反应
血液系统偶见白细胞、血小板减少。神经系统偶见言语、步行及意识障碍、椎体外系反应等。消化道反应有恶心、呕吐、腹痛、腹泻,罕见消化道溃疡。肝肾功能异常,有时出现胸痛、ECG异常。其他有皮疹、发热、水肿等。
饱和碳偶联反应
在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel
百灵威战略联盟Umicore
2011年,百灵威与Umicore 签署战略合作协议,百灵威负责该品牌中国市场的产品销售、技术应用与支持等各项业务。 Umicore公司的历史可以追溯到200年以前,作为催化剂研究领域的世界领导者,其业务遍及全世界50多个国家,至今已拥有14,000名员工。Umicore的专业技术与
咪唑立宾的不良反应
1.主要有腹痛、食欲不振、白细胞减少、红细胞或血小板减少、皮疹、药热等不良反应。2.有时出现肺炎、脑膜炎、败血症、带状疱疹等感染。3.肝、肾功能异常,个别严重者可出现急性肾衰竭。
钯催化不对称去对称化分子内芳基CO偶联反应研究获进展
氧芳基化片段广泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧杂芳环等天然产物或小分子药物结构中。通过过渡金属如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶联反应是构建O-芳基化产物的重要方法。但由于芳基C-O偶联反应在SP2杂化的碳原子与O之间成键,不能直接产生碳手性中心。因此对过渡金属催化的不对称芳基C-O偶联反应研
上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展
近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求,向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注,并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中,芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而,长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注,与之相对应的引氟策略也十分少见。 近期
使用丙酸氟替卡松的不良反应介绍
1、可能引起反常性的支气管痉挛伴哮喘加重。 2、部分患者可发生口腔及咽部白色念珠菌感染(鹅口疮)、声音嘶哑等。 3、喷鼻剂可致鼻及喉部黏膜干燥,偶见鼻出血。另有皮肤过敏的报道。 4、长期大剂量用药可导致全身反应,包括:肾上腺皮质功能减退、生长延迟、骨质密度降低、白内障及青光眼等。 5、极
卡宾分子合成效率提升百倍
卡宾(又称碳宾)是药物合成与材料开发的关键媒介,其重要性不言而喻,但其合成方法有限。美国俄亥俄州立大学科学家借助铁催化剂与锌还原剂的协同作用,将卡宾分子的合成效率提升至传统方法的百倍,有望缓解抗生素等关键药物短缺的难题。相关研究成果发表于新一期《科学》杂志。 卡宾分子是现代医学和材料科学中的“
食品中非法添加育亨宾、卡宾达树皮等物质有毒有害认定意见通知
各省、自治区、直辖市和新疆生产建设兵团市场监管局(厅、委):近期,市场监管总局组织山东省市场监管部门查办了食品中非法添加宣称“壮阳”功能非食用物质案。案件查办过程中,根据工作需要,市场监管总局组织专家对食品中非法添加育亨宾及其系列衍生物进行有毒有害认定,根据专家意见认定:食品中非法添加的育亨宾及其系
研究在硅螺环骨架双噁唑啉配体发展和应用方面取得进展
过渡金属催化的X-H(X = N,O,Si,B等)键插入反应是合成具有C-X键手性分子的最有效方法之一。近年来,Si-H、B-H、N-H和O-H插入反应研究方面已取得显著进展。然而,与之形成鲜明对比的是,Ge-H键插入反应构建手性有机锗化合物的研究进展缓慢。尽管有机锗化合物在偶联反应、生物活性分
创新引领有机氟领域新发展,我国研究员工作受全球认可
氟醚橡胶可在苛刻环境下起到密封作用,被广泛用于航空航天、汽车、化工、半导体等领域。然而,我国高性能氟醚橡胶严重依赖进口,受制于人。瞄准这一国家重大需求,中国科学院上海有机化学研究所(以下简称上海有机所)研究员卿凤翎带领团队持续攻关,最终研制出耐低温的偏氟醚橡胶和全氟醚橡胶。 卿凤翎(左七)等学
咪唑立宾的药物不良反应
1.主要有腹痛、食欲不振、白细胞减少、红细胞或血小板减少、皮疹、药热等不良反应。2.有时出现肺炎、脑膜炎、败血症、带状疱疹等感染。3.肝、肾功能异常,个别严重者可出现急性肾衰竭。
卡莫氟的不良反应及药物相互作用
不良反应 偶有引起白质脑病可能,出现言语、步行、意识、知觉等障碍及记忆力下降,需镇加观察。造血系抑制不明显,消化道反应可有食欲不振、恶心呕吐等。有时有腹泻、口炎、腹部不适感等。偶可致肝、肾功能异常,部分病例有尿频、尿急、尿痛,尿频是由于其一种中间代谢产物刺激脑干排尿反射中枢所致;少数患者可有明
使用丙酸氟替卡松气雾剂的不良反应介绍
某些病人出现口腔和咽部白色念珠菌感染(真菌性口腔炎)。这样的病人于吸入本药后,应该用水漱口。可在继续吸入丙酸氟替卡松的同时,局部用抗真菌药治疗白色念珠菌感染。某些病人吸入丙酸氟替卡松可能引起嗓音嘶哑,吸入后即用水漱口可能是有益的。与其他吸入疗法一样,给药后可能出现支气管痉挛,此时应立即吸入速效支