兰州化物所选择性NH官能化新反应研究取得进展
吲哚不对称N-H官能化反应 酸碱催化是催化化学中最普通和应用最为广泛的催化过程之一,在特定的条件下,酸碱功能的相互转化为人们设计特定的选择性催化反应提供了多种可以想象的空间。利用这一潜在的契机,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室的研究人员成功实现了一类手性Brønsted酸催化的吲哚与α,β-不饱和γ-内酰胺的对映选择性N-H官能化新反应。 具有杂环结构的手性吲哚是一种非常重要的药效基团,大量存在于人工合成的具有生理活性的药物及天然产物中。因此,直接通过对映选择性活化吲哚中心合成具有光学活性的吲哚衍生物引起了科学家的广泛关注。而大量不对称烷基化反应都集中在吲哚类化合物的C2和C3原子上,吲哚N-H官能团的活化一直受到限制。一般吲哚N-H官能化只有在碱存在下通过拔去吲哚NH官能团上的质子才能实现。 兰州化物所研究人员独辟蹊径,利用共轭酸碱的原理(即在一定的条件下,酸可......阅读全文
简述3甲基吲哚的化学性质
3-甲基吲哚(3-Methylindole),别名 β-甲基吲哚、粪臭素、β-甲基氮杂茚等。分子式为C9H9N,通常是纯度为98%的白色结晶或细粉状固体,但久置后会转为棕色。可溶解于3体积95%乙醇、醇与苯及油质香料中,在亚铁氰化钾(K4Fe(CN)6·3H2O)与硫酸的溶液中呈紫色。具有双环结
祝介平教授Angew:轴手性3芳基吡咯的催化不对称构建
近日,瑞士洛桑联邦理工学院祝介平教授报道了第一例轴手性3-芳基吡咯的催化不对称合成。相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed.(10.1002/anie.201812654)上。 轴手性联芳基化合物存在于许多重要的天然产物和药物中,并且是许多配体和催化剂的核心骨架。虽然已经有许多
上海有机所在手性螺环骨架配体合成研究中获进展
在金属催化的不对称反应中,手性配体起着至关重要的作用,其设计合成受到广泛关注。在过去几十年里,虽然出现了数以千计的各类手性配体,但通用性好的手性配体和金属催化剂仍为数不多。其中,南开大学周其林团队开创性地发展了一系列以螺二氢茚骨架为基础的手性螺环配体,在多种金属催化不对称反应中取得了优异的立体诱
上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃
中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点,从易得的Z-烯丙基酯原料出发,实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式,为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略,有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日,该研究
手性催化剂自负载研究取得新进展
含双金属Fe(II)、Rh(I)的手性配位聚合物催化剂的合成 手性催化剂的负载化是不对称催化中的一个挑战性问题。针对手性催化剂传统负载化方法存在的问题,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究人员突破传统思路,基于分子组装原理,利用手性有机-金属组装体的手性环境、
手性双核铜不对称催化研究取得进展
铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反
化学所用外消旋分子组装手性结构识别与检测手性分子
手性分子与手性结构广泛存在于自然界中,手性分子的合成与拆分,手性分子识别以及手性结构的形成与功能化是分子化学、超分子化学的重要课题之一。在国家自然科学基金委和科技部的大力支持下,中国科学院化学研究所胶体界面与化学热力学院重点实验室的科研人员,在超分子手性、手性纳米结构的构建以及分子识别方面取得了
清华文章再登science,这项科研难题被攻破
近日,清华大学化学系罗三中课题组在手性分子合成途径研究方面取得新突破,通过将有机小分子催化与光催化相结合,直接将手性分子从外消旋变为手性纯。2月25日,该研究工作以“基于烯胺光促E/Z互变的去消旋化反应”(Deracemization through photochemical E/Z isomer
成都生物所在4氮杂吲哚啉的绿色合成研究中获进展
电子供体-受体复合物(EDAcomplex)具有无需额外光敏剂、转化率高、环境友好等优势,在构建具有挑战性的C-X(X = C、N、O、S、P)键的反应中取得了进展。其中,N-吡啶盐类化合物凭借本身的缺电子特性而作为EDA复合物的电子受体参与反应,实现了高效C-C、C-B或C-S键构建以及吡啶的区位
茎环结构的结构特点
中文名称茎-环结构英文名称stem-loop structure定 义单链RNA分子中存在的反向重复序列,由于互补碱基间的氢键配对,长链区段可以回折形成的一种二级结构。配对碱基间的双链区形成“茎”,而不能配对的单链区部分则突出形成“环”。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),核酸与基因(二级学
Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从
镍催化二级膦氧化物的不对称烯丙基化反应
过渡金属催化的1,4-加成、[2+2+2]、关环复分解、C-H键活化、N-杂环卡宾催化烯丙基烷基化和酰化反应,可广泛合成P-手性化合物(图1a)。二级膦与各种亲电试剂的直接偶联是一种更为直接的获得具有不同官能团的手性膦化合物的方法,如过渡金属催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反应等(图1
大连化物所发现G四链体DNA的手性催化功能
中科院大连化学物理研究所李灿院士研究组(503组)在生物催化的相关研究中观察到G四链体DNA在不对称Diels−Alder反应和Friedel−Crafts反应中显示出手性催化功能。相关研究结果近日分别发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002
铜催化不对称去对称化分子内Ullmann-CN偶联反应研究取得进展
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物院蔡倩博士课题组与南京大
广州生物院高光学选择性实现铜催化Ullmann-CN偶联反应
铜催化的Ullmann类偶联反应是构建芳基碳杂键最为经典以及重要的方法之一,在有机合成以及药物研发中应用极为广泛。但在Ullmann类偶联反应中获得光学选择性是一个显著的挑战。在这类偶联反应一百多年的历史中,仅有一例催化的不对称反应报道。 中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组与南京
中国科大在可见光催化脱羧偶联反应领域取得突破
光催化利用光照来激发电子引发化学反应,能够在温和条件下实现化学键的断裂与重组。相比于传统的加热反应,具有绿色清洁、安全环保和易于控制等优点。近年来,光催化反应在合成化学领域不断取得突破,一系列光催化反应体系被发现,并成功应用于各种复杂化合物的合成中,展现出突出的合成价值和应用潜力。然而,目前光催
上海有机所直接氧化交叉偶联取得新进展
上海有机所多氟芳烃和杂芳环直接氧化交叉偶联取得新进展 多氟芳烃和杂芳环的直接氧化交叉偶联 多氟芳烃结构作为一种重要结构单元存在于许多功能材料中,尤其是具有多氟芳烃——噻吩结构的化合物,这一类化合物在电子器件中具有重要的应用,例如有机发光二级管(OLED),以及场效应晶体管(TET)等。与非氟
对映体选择性平行动力学拆分研究获新进展
在国家自然科学基金、广东省自然科学基金等项目的支持下,中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强/罗爽课题组利用平行动力学拆分的策略,在对映体选择性平行动力学拆分方面取得新进展。相关研究发表于ACS Catal.。博士研究生王希龙为该论文第一作者,朱强研究员、罗爽副研究员为通讯作者。获得手性化合物的单一
芳香杂环化合物的不对称氢化反应研究取得新进展
吲哚类物质的不对称氢化反应示意图 芳香化合物的不对称氢化,不仅要破坏芳香性,而且需要一次氢化多个不同类型的双键,是氢化领域具有挑战性的课题。近年来,中科院大连化学物理研究所周永贵研究员领导的研究组一直致力于发展用于芳香化合物的不对称氢化的新策略,并成功发展了两类用于含氮芳香化合物的
张德清课题组在轴手性非苯型多环芳烃研究方面取得新进展
近年来,手性多环芳烃或纳米石墨烯因其独特的手性光学性质受到科学家们广泛关注。这些分子的手性主要来源于由sp2杂化碳原子所形成的共轭平面中的拓扑缺陷。比如,在边缘引入大位阻基团形成扭曲结构、向分子中引入非六元环形成曲率、向分子中引入螺旋单元形成螺烯结构等,均可在共轭分子中引入手性(图1,a)。其中,
新型手性结构色材料研究取得进展
近日,中国科学院理化技术研究所研究员李明珠课题组和复旦大学教授石磊课题组合作,在新型手性结构色材料研究方面取得进展。该研究发现了基于聚合物材料的微半球具有宽带可调和多重偏振态可调的手性结构色,解决了传统手性结构色材料依赖特殊的成分、精细的纳米结构和单一的偏振调制等问题,有望在立体显示、生物传感、量子
我所实现异戊二烯二聚亲核芳构化反应
原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202311/t20231108_6923441.html 近日,我所精细化工研究室仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在异戊二烯的仿生催化转化研究方面取得新进展。团队提出了串联催化策略,实现了异戊二烯的环聚、氧
吲哚3乙酸的分子结构数据
1、摩尔折射率:49.642、摩尔体积(cm3/mol):129.33、等张比容(90.2K):369.14、表面张力(dyne/cm):66.35、极化率(10-24cm3):19.67
狄尔斯–阿尔德反应的应用介绍
由于该反应一次生成两个碳碳键和最多四个相邻的手性中心,所以在合成中很受重视。如果一个合成设计上使用了狄尔斯–阿尔德反应,则可以大大减少反应步骤,提高了合成的效率。狄尔斯-阿尔得反应在有机合成中有重要用途,是合成六元环状化合物的重要方法。把反应中的碳原子换成杂原子,也能进行类似的反应,得到含杂原子的六
上海有机所硫肽类抗生素的生物合成研究获重要进展
硫肽类抗生素是一类富含元素硫、结构被高度修饰的聚肽类天然产物,所有的成员都具有一个以6元杂环为核心、由多个5元杂环和脱水氨基酸所组成的环肽结构。大多数硫肽类抗生素具有良好的抗菌活性,其中部分成员对多种耐药性的条件致病菌具有极强的杀伤效果。在前期工作中,中科院上海有机化学研究所生命
大连化物所研究发现碳纳米管内手性催化加速现象
日前,中科院大连化学物理研究所李灿院士领导的研究团队将手性修饰的Pt纳米催化剂粒子装入碳纳米管内,发现碳纳米管显著加速手性催化的现象。 手性催化(也称不对称催化)是当今化学领域的前沿研究方向,是合成手性药物中间体的重要技术。近年来,手性药物工业的迅速发展使手性化合物的合成更加受
有机小分子催化构建手性季碳中心研究获进展
中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉课题组在通过有机小分子催化构建手性季碳中心研究中取得系列新进展,相关成果以封面论文的形式发表在国际有机化学期刊《先进合成与催化》(Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Impo
中科院大连化物所手性催化研究取得新进展
近日,我所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组(503组)李灿院士、刘龑研究员团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.(
南海海洋所吲哚倍半萜生物合成研究取得新进展
海洋来源的放线菌一直是新颖的具有药用价值的次级代谢产物重要来源,目前已经有很多海洋放线菌来源独特生物活性天然产物的报道。吲哚倍半萜是很有特色的生物碱类次级代谢产物,已报道的吲哚倍半萜生物碱类化合物主要来源于植物和真菌,直到最近两年,才有一些来源于放线菌的吲哚倍半萜类化合物被发现。
苯并呋喃催化不对称去芳构化反应研究中获进展
手性物质广泛存在于生物、制药、材料等领域中,其发展很大程度上依赖于不对称合成方法学的发展。催化不对称去芳构化(CADA)反应能够简单高效地将平面芳香化合物转化成结构复杂的手性分子,是获得结构多样性手性化合物的新策略。此外,四氢呋喃并苯并呋喃(tetrahydrofurobenzofuran)结构