抗肿瘤抗生素生物合成研究中发现了一种新奇的自抗性机制
结构独特、活性显著的天然产物是大自然进化的结果,而要合成这些高活性化合物同时又要避免其对宿主可能造成的自身伤害是关键前提之一。为此宿主生物进化出多种自抗性保护途径:如外排泵将化合物排出细胞外,对化合物减毒的化学修饰或屏蔽,针对作用靶体的多拷贝、修饰或修复等。最近中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室唐功利课题组在抗肿瘤抗生素谷田霉素的生物合成研究中发现了一类独特的糖基水解酶,其生理功能是水解被抗生素烷基化修饰的碱基,进而启动碱基剪切修复机制修复因抗生素造成DNA损伤。 谷田霉素(Yatakemycin,YTM)是一类高活性的DNA烷基化试剂(IC50为3 pM),典型的结构特征是吡咯吲哚环上的环丙烷结构。其生物活性源于分子与DNA双螺旋的小沟中畗含AT区域的识别,进而三元环活性中心对腺嘌呤A碱基发生DNA烷基化修饰引起DNA链断裂。 研究表明,该家族化合物不仅可以对游离的D......阅读全文
研究发现氮杂芳烃与醚类的直接偶联反应
中国科学院理化技术研究所研究员王乃兴课题组近年来在稳定化合物的C(sp3)-H键官能团化反应方面取得一系列进展,发展了苯乙烯与醇、酮、腈、醚类的双官能团化反应,在有机化学核心刊物Org. Lett.等发表了多篇文章。最近德国《合成有机化学》(Synthesis, 2019, 51, 4542)评
上海有机所在钴配合物与硅烷反应机制研究中取得进展
金属催化的氢硅化反应在有机硅化合物和硅氧烷材料合成中应用广泛。近年来国内外许多研究人员以开发可媲美稀有贵金属催化剂的廉价金属催化剂为目标,致力于高效铁钴配合物催化剂的研究。对廉价金属配合物活化硅烷的机制认识不足是制约该领域进一步发展的瓶颈。 中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验
上海有机所发明新一代高效糖苷化方法
形成糖苷键的糖苷化反应是化学合成寡糖和糖缀合物的关键反应。100多年来,大量的糖苷化反应被不断发展出来,实现了对几乎所有天然存在的糖苷键的化学合成。然而,在许多情况下糖苷化的效率还很低,难以进行大量合成。 近来,中科院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室俞飚课题组发展了
上海有机所等完成中药免疫抑制成份杠柳苷的首次全合成
中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室俞飚课题组于近期实现了对杠柳苷Periploside A的首次全合成。该类化合物具有一个独特的亚甲基缩醛桥连的七元环原酸酯结构,这一前所未有的结构模块加之连续的2-脱氧-beta-糖苷键,使得它的化学合成极具挑战性。俞飚课题组利用分子内缩醛环
上海有机所手性螺环天然产物的形成和修饰研究获进展
阿维菌素(Avermectins,AVEs)是一类产生于除虫链霉菌、包含8个天然组分的16元大环内酯类抗生素。具有相似骨架的抗生素还包括米尔倍霉素(Milbemycins,MILs)、梅岭霉素(Meilingmycins,MEIs)和奈马克丁(Nemadectins,NEMs),结构上均拥有一个
产油海洋微拟球藻中的碳汇新分子,此为何物?
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。2021年,课题组采用双核铑/双膦的新组合实现了胺、重氮化合物与烯丙基化合物的三
课题组在高压下发现首个三元锰基化合物超导体系
非常规超导材料的探索和机理研究是凝聚态物理的重要方向。迄今为止,科学家发现了数以千计的超导材料和铜氧化物、铁基两个非常规高温超导家族。然而,基于3d过渡金属锰(Mn)的化合物超导体稀少,这主要归因于Mn([Ar]3d54s2)具有半满的3d壳层,使锰基化合物通常具有较强的磁性和磁拆对效应。201
池州专项整治畜禽水产品抗生素禁用化合物及兽药残留
近日,安徽省池州市食药安办、农委、卫计委、食品药品监管局四部门联合下发方案,决定在全市开展畜禽水产品抗生素、禁用化合物及兽药残留超标专项整治。该专项整治行动从2016年10月开始至2017年12月结束,重点整治规范六种行为。 一是整治规范兽用抗生素生产经营行为。开展兽用化学药品生产经营主体摸底
配体修饰的双核铑催化多组份反应研究获进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究员王晓明课题组致力于研究双(多)金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双(多)核金属催化剂的开发和金属团簇催化反应等。由于Rh2(Oct)4具有特殊的包含金属-金属键的双核结构,
混合无机和有机化学改进剂
用Pd(NO3))2- Triton X-100作为硒的化学改进剂,测定了饮料和大青叶合剂中的Se,将灰化温度由400℃提高到1200℃,吸光度提高了2.92倍,检出限达到8.0ng/mL。W+Pd+酒石酸混合改进剂是测定合成和天然海水中Bi,In和Pb最有效的化学改进剂酒石酸热解产生还原性物质C,
常用的有机化学改进剂介绍
最常用的有机化学改进剂(organic chemical modifier)有抗坏血酸柠檬酸、酒石酸、草酸、EDTA等有机酸及其盐以及 Triton X--100(曲拉通X-100,化学名称为聚乙二醇辛基苯基醚,是一种优异的表面活化剂,润湿及洗涤剂)等。加入有机化学改进剂,降低了被测元素的原子化温度
有机化学实验常用玻璃仪器
实验常用的玻璃仪器每人一套,通常由个人保管使用。使用玻璃仪器应轻拿轻放,除试管等少数仪器外都不能直接用火加热。有机反应较为复杂,所用玻璃仪器的品种和规格较多,因此在实验前应注意仪器的选择与安装。玻璃仪器通常分为标准口玻璃仪器和普通玻璃仪器两类。1.标准口玻璃仪器有机实验中通常使用标准磨口玻璃仪器,也
上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展
过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。然而,这些反应往往需要当量的强氧化剂,如PhI
上海有机所研制出源自糖精的新型氟烷基化试剂
三氟甲硫基是有机化学中疏水亲酯性最强的官能团之一,药物分子引入三氟甲硫基后通常能增强药物分子的脂溶性,增加其穿透细胞膜的能力,直接增进化合物的跨膜吸收,同时三氟甲硫基的强吸电子能力能够增强药物分子的代谢稳定性。因此含三氟甲硫基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到了广泛的应用,而发展温和条件下向
沈其龙小组研制出源自糖精的氟烷基化试剂
近日,中科院上海有机化学所沈其龙课题组在一项研究中,研制出一个简单易得、高反应活性的亲电三氟甲硫基化试剂。该试剂以商品化的糖精作为原料,两步反应即可高效制备,而且该试剂对空气和水稳定。在温和条件下,该试剂与一系列的亲核试剂如醇、硫醇、脂肪胺、芳胺、炔烃、β-酮酸酯、醛和酮以及富电子芳烃
广州生物院在配体催化的芳环交叉偶联反应方面获新进展
联芳基化合物是许多药物必要的组成部分,他们的高效合成是目前有机化学研究的热点之一。近日,中国科学院广州生物医药与健康研究院蒋晟课题组在配体催化的芳环交叉偶联反应方面取得重要进展,该成果已于近期发表在Organic Letters上。 课题组设计了一系列新配体,并成功实现了该配体
上海有机所在烷烃转化方面取得进展
烷烃价廉量广,是石油和天然气等石化资源的主要成分,目前在合成化学上利用率极低,主要作为燃料使用。发展新型方法将其转化成高附加值的化学品具有重大的意义。然而简单烷烃分子中无导向或活化基团,仅含低极性、高键能惰性C(sp3)-H键和C(sp3)-C(sp3)键,因此对烷烃分子化学键选择性地活化具有高
上海有机所在烷烃转化研究方面取得进展
烷烃是石油、天然气等化石资源的重要组成体,是量大价廉的基础化工原料。随着页岩气大规模发掘和开采,烷烃产量大幅增长。目前烷烃的主要用途是作为燃料,通过燃烧与氧气反应产生能量并释放二氧化碳,使用价值有限;不同于不饱和烃如烯炔和芳香化合物,烷烃在合成化学中的应用鲜有报道。这主要是由烷烃的化学惰性所决定
董佳家课题组发现新的高通量有机合成方法
董佳家课题组为K. Barry Sharpless教授庆祝生日 中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学院重点实验室研究员董佳家课题组在寻找新的SuFEx反应砌块过程中,发现一种安全高效、从大量可得的一级胺化合物出发直接合成叠氮化合物库的方法。10月3日,该工作以《应用于功能筛选的,基于一种重氮转
徐晶课题组、黄文忠课题组分别在JACS发表论文
1、徐晶课题组在《美国化学会志》发表合成复杂虎皮楠生物碱Dapholdhamine B成果 近日,南方科技大学化学系副教授徐晶课题组成功地完成了复杂虎皮楠生物碱Dapholdhamine B及其内酯衍生物的对映选择性全合成工作,相关研究成果在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.
双金属接力催化的酰胺不对称转化研究进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。近日,受到前人关于金属铱催化酰胺,在硅烷存在条件下,可以将酰胺转化为亚胺或亚胺正
痕量有机化学分析技术介绍
环境中有机污染物(包括环境激素)的分析大都涉及10^-12~10^-9水平的痕量检测,又必须适应不同基体和大量共存物等复杂因素,是一项复杂系统的痕量分析课题。在早期,人们把注意力集中于发展高灵敏和高选择性的色谱分析方法。通过二十年来的实践,人们认识到在此项分析中,样品的前处理是整体分析方法中不可
有机化学实验室里的潜在危险
一、 溶剂处理方面的潜在危险。A、溶剂无水处理前,一定要预处理对于低沸点的溶剂,一定要先用干燥剂预先干燥,然后再加入钠丝进行回流,并且加热不能过快过高。因为,一旦溶剂里面的含水量过大,那么生成氢气很剧烈的话,溶剂极易冲出体系,然后遇见明火或正在加热的电阻丝,发生爆炸。这一点在有机所是有先例的,当时的
会有机化学是种怎样的体验?
会有机化学在平时生活中其实也没啥特殊的,该吃饭吃饭,该睡觉睡觉,顶多就是常年搬砖的经验使得做菜的时候会下意识的估量这勺盐是多少毫克,这勺油是多少毫升,有时候看看保健品和化妆品的广告心中淡淡一笑——这也拿出来装B等等。但是有一件事是经常干的,就是看影视作品的时候,看到本专业的东西往往抑制不住吐槽的
阳光在水面驱动有机化学反应
据新的研究报道,在水珠表面所发现的脂肪酸会与阳光起反应而形成有机分子,这在本质上揭示了一种先前未知的光解形式。这些结果会影响那些考虑气溶胶颗粒的模型,包括那些与气候变化相关的模型。一般认为,羧酸和饱和脂肪酸(它们在整个环境中都大量存在)仅与羟基自由基起反应,它们不受阳光影响。然而,先前的这些结论
如何实现N2O分解?南开教授发展新策略
一氧化二氮 (N2O) 是强温室气体,同时也会对臭氧层造成严重破坏,在自然界中N2O还原酶 (N2OR) 能够温和条件下将N2O还原为N2。由于人类生产以及燃烧化石燃料的过程造成了N2O的过度排放,发展N2O催化分解策略成为人们关注的重要研究内容。目前在非均相催化领域中已经报道了多种用于还原N2
南开团队合成甘露霉素-助力人类对抗超级细菌
对抗“超级细菌”,人类将有新武器。中国南开大学15日透露,该校团队历时七年,攻克新型抗生素研发关键难题,首次化学全合成抗耐药菌天然产物“甘露霉素”,为开发有效应对“超级细菌”的新型抗生素药物开辟了道路。 上世纪二十年代,青霉素的发现开启了人类的“抗生素时代”。统计数据显示,人类平
上海有机所复杂萜类天然产物全合成取得进展
台湾杉醌 (taiwaniaquinoids) 是一类具有6,5,6-松香烷骨架结构的萜类天然产物。自从该类化合物于1995年首次从台湾杉 (Taiwania cryptomeriodes Hayata) 中分离鉴定以来,台湾杉醌因其结构和生物活性引起了合成化学家的密切关注,其中最为复杂的笼状化
商丘师院合成磷中心手性膦化合物
近日,商丘师范学院教授刘澜涛课题组利用催化不对称碳氢键活化的方法,合成高光学纯度的磷中心手性膦化合物,相关研究发表于美国化学会的《有机化学通讯》上。 手性膦化合物是不对称催化中最为重要的配体和有机小分子催化剂之一,以手性膦化合物为配体的催化不对称氢化反应已经应用于多种手性药物生产。由于手性中心
多羟基海星皂甙首次实现全合成
中科院上海有机化学研究所俞飚课题组完成了对Linckoside A和B的全合成,这是世界上对多羟基海星皂甙的化学全合成的首次报道。研究成果近日发表于《美国化学会会志》。 在一些海洋无脊椎动物,特别是海星和海参中,存在大量的皂甙类化合物。这些次级代谢产物被认为是行动缓慢的海星和海参的防御性物质,