商丘师院合成磷中心手性膦化合物

近日,商丘师范学院教授刘澜涛课题组利用催化不对称碳氢键活化的方法,合成高光学纯度的磷中心手性膦化合物,相关研究发表于美国化学会的《有机化学通讯》上。 手性膦化合物是不对称催化中最为重要的配体和有机小分子催化剂之一,以手性膦化合物为配体的催化不对称氢化反应已经应用于多种手性药物生产。由于手性中心与催化剂活性中心的距离更近,磷中心手性膦化合物理论上往往表现出更好的手性诱导效果。但这类重要化合物的合成通常存在反应步骤多、效率低下等难题,这些问题限制了它们在不对称催化反应中的应用。 刘澜涛课题组利用商品化的手性亚膦酰胺配体和双(二亚苄基丙酮)钯,通过不同种类的手性膦配体、反应温度、添加剂、钯的比例、钯源以及碱和溶剂等因素对该反应的影响进行研究,以高达99%的产率和97%的光学纯度实现了磷中心手性膦化合物的高效、高选择性的催化不对称合成。该反应体系具有原料易得、催化剂用量少、条件温和、底物普适性强、选择性好等优势,对其他手性化合物......阅读全文

什么是手性化合物

手性化合物是指分子量、分子结构相同,但左右排列相反,如实物与其镜中的映体。人的左右手、结构相同,大姆至小指的次序也相同,但顺序不同,左手是由左向右,右手则是由右向左,所以叫做“手性”。也就是指一对分子。由于它们像人的两只手一样彼此不能重合,又称为手性化合物手性当我们伸出双手,双手手心向上时,可以看出

上海有机所在不对称催化合成手性膦化合物方面取得进展

  手性膦化合物在不对称催化中是一种被广泛使用的配体,在各类反应,如不对称氢化、烯丙基化、偶联等反应过程中取得了极大的成功,膦配体通过与各种过渡金属配位来调控催化剂在反应中的催化活性和立体选择性,自身也可作为催化剂在各种反应中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通过使用外消旋膦化合物与

研究实现催化不对称构建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物

  手性谐二芳基骨架在众多天然产物、药物以及生物活性化合物中广泛存在。目前已有多种方法实现该类骨架的构建。其中铑催化的芳基硼酸对缺电子烯烃的不对称1,4-共轭加成是构建手性谐二芳基化合物最为直接有效的途径,但如何实现高对映选择性构建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一个挑战性的课题。  中国科学院成都生

大连化物所手性催化研究获进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.

手性有机酸催化炔烃

  在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea

大连化物所手性催化研究获进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.

手性气相色谱柱无法分离手性化合物怎么回事

手性气相色谱毛细管柱固定相的、重要的环糊精衍生物,其中用较多的篇幅介绍其制备方法、涂敷特性、手性选择性和可能的分离机制。对于所谓低流失的化学键合的环糊精衍生物柱,特别是改良的固载化工艺技术也有较详细的阐述。并从手性分离的角度讨论分离参数的控制、定性定量误差和实现分离最佳化的策略。

手性分子合成救星——不对称催化

2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在“发展不对称有机催化”方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品,催化剂是化学家用

MCI柱可以分离手性化合物吗

手性化合物的分离需要色谱柱含有手性分子。MCI是小孔树脂(聚苯乙烯基的反相树脂填料)。MCI 系列精细分离填料是在三菱化学Diaion 和Sepabeads 大孔吸附树脂基础上设计的,并不具备分离手性化合物的能力。

《Nature》挑战手性化合物:消失的镜像

  对映异构体分子像左手和右手。两种异构体虽然在化学反应中都很常见,但是,通常只有一种形式对生物学和医学有用。迄今为止,很多人认为把手性分子混合物完全转化为所需的目的形式是不可能的。在难题面前,慕尼黑工业大学(TUM)挑战成功。  生产具有非常特殊性质(例如抗菌性)的活性成分并不总是那么容易。原因之

手性拆分的胺类化合物

外消旋体与另一手性化合物作用生成非对映异构体混合物,利用非对映异构体的物理性质差异较大的特点,可以通过结晶的方法分离,这样的手性化合物称为拆分剂。对于胺类化合物,一般用手性酸拆分。常见的手性酸拆分剂有:酒石酸,苹果酸,樟脑酸,樟脑磺酸,双丙酮-L-古龙酸,扁桃酸,苯氧丙酸,氢化阿托酸及它们的衍生物等

大化所催化不对称合成手性[n.3.1]双环化合物研究获进展

  近日,中科院大连化学物理研究所功能有机分子与材料研究组(02T2组)胡向平博士等在催化不对称合成手性[n.3.1]双环化合物的研究上取得重要进展。相关研究内容作为研究亮点(Spotlights)发表在最新一期《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc. 2012, 13

新策略拓展手性膦催化反应范围

  近日,中科院上海有机化学研究所赵刚课题组发展出双试剂手性离子对的催化策略。该策略基于廉价、易得的天然手性源,设计、合成了一系列新型手性有机催化剂,并将其应用于不对称催化类型的反应,取得优异的产率和对映选择性。相关研究发表于《自然—通讯》。  生命过程中酶催化的化学反应具有条件温和、立体专一性、催

商丘师院合成磷中心手性膦化合物

  近日,商丘师范学院教授刘澜涛课题组利用催化不对称碳氢键活化的方法,合成高光学纯度的磷中心手性膦化合物,相关研究发表于美国化学会的《有机化学通讯》上。  手性膦化合物是不对称催化中最为重要的配体和有机小分子催化剂之一,以手性膦化合物为配体的催化不对称氢化反应已经应用于多种手性药物生产。由于手性中心

广州地化所手性化合物手性选择性代谢机制研究取得进展

  手性是自然界普遍存在的一种分子不对称现象。拥有相同分子量、分子结构的不同手性异构体在生物体内往往表现出截然不同的生理活性和毒性。因此,手性也是生命科学领域重要的研究问题。环境污染物中存在着多种手性化合物,了解不同手性异构体在生物体内的差异性富集、代谢是正确认识和评价相关手性污染物生态风险的基础。

大连化物所乳液手性催化研究取得新进展

  中科院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室李灿院士、百人计划学者刘副研究员等人在“乳液手性催化”研究方面取得进展,在以水作为溶剂的乳液体系中,首次实现了高活性和高对映选择性的α-酮酸对醛的串联反应。相关结果以研究通讯的形式近期发表在《德国应用化学》杂志上(Angew. Ch

大连化物所多相手性催化研究取得新进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室中科院院士李灿、研究员刘等在多相手性催化研究方面取得新进展:完成了首例高反应活性和对映选择性的碱催化的硫醇对o-QMs的加成反应;实现了同时对烷基取代和芳基取代o-QMs的广谱的底物范围;为合成手性a-苄基硫醇提供了新的方法。相关研究结果

化合物的手性和旋光性是什么关系

在化学领域,手性和旋光性是描述化合物尤其是有机化合物的两个重要概念。它们之间的关系密切但又有区别,下面将解释这两个概念以及它们的差异,并列出比较它们的表格。一、手性的概念:手性(Chirality)是指一个物体(分子或离子)不能与自己的镜像重合,就如同左手和右手一样,无法完全重合。这种现象通常出现在

手性催化剂自负载研究取得新进展

含双金属Fe(II)、Rh(I)的手性配位聚合物催化剂的合成  手性催化剂的负载化是不对称催化中的一个挑战性问题。针对手性催化剂传统负载化方法存在的问题,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室研究人员突破传统思路,基于分子组装原理,利用手性有机-金属组装体的手性环境、

手性双核铜不对称催化研究取得进展

铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反

大连化物所研究发现碳纳米管内手性催化加速现象

  日前,中科院大连化学物理研究所李灿院士领导的研究团队将手性修饰的Pt纳米催化剂粒子装入碳纳米管内,发现碳纳米管显著加速手性催化的现象。  手性催化(也称不对称催化)是当今化学领域的前沿研究方向,是合成手性药物中间体的重要技术。近年来,手性药物工业的迅速发展使手性化合物的合成更加受

有机小分子催化构建手性季碳中心研究获进展

  中国科学院广州生物医药与健康研究院胡文辉课题组在通过有机小分子催化构建手性季碳中心研究中取得系列新进展,相关成果以封面论文的形式发表在国际有机化学期刊《先进合成与催化》(Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Impo

中科院大连化物所手性催化研究取得新进展

   近日,我所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组(503组)李灿院士、刘龑研究员团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.(

许禄专著《手性化合物的构效关系研究》出版

  由中科院长春应化所许禄研究员及其学生张庆友编著的科学专著《手性化合物的构效关系研究》一书,日前由中国科学技术大学出版社出版。   天然或半合成药物几乎都有手性。手性分子是化学特别是立体化学中的重要组成部分。一个药物之所以具有生理活性,是药物与生物体内的受体相互作用的结果。   该书以作者

手性碳原子的化合物的构型判定D、L构型

D、L构型甘油醛的D、L构型1951年,费歇尔采用(+)-甘油醛为标准物,并人为地规定在费歇尔投影式中第二号碳原子C2上的羟基,位于右侧的为D构型,位于左侧的为L构型。所以,D/L构型又称为相对构型。右图为用费歇尔投影式表示的甘油醛的D/L构型,并标出了碳的序号。参照甘油醛的构型的化合物其他对映异构

手性碳原子的化合物的构型判定R、S构型

R、S构型在楔形透视式观察法中,将排序最后的原子或基团放在离观察者最远的位置,剩余三个原子或基团排序确定手性碳构型:按顺时针方向排列为R-构型;按逆时针方向排列为S-构型。类似地,知道一个化合物分子的费歇尔投影式,可以利用它来确定手性碳化合物的R、S构型。下面分两种情况来讨论。(1)若优序性最小的基

科学家设计发展新型轴手性钾催化剂

华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏团队在原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展,为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法,也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了参考。相关工作发表于《德国应用化学》。作为一类碱性试剂,碱金属盐被广泛应用于各种有

科学家设计发展新型轴手性钾催化剂

华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏团队在原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展,为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法,也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了参考。相关工作发表于《德国应用化学》。作为一类碱性试剂,碱金属盐被广泛应用于各种有

科学家设计发展新型轴手性钾催化剂

华东理工大学化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心教授张志鹏团队在原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展,为非天然轴手性氨基酸的合成提供了一种有效的方法,也为手性钾络合物催化剂的设计发展提供了参考。相关工作发表于《德国应用化学》。作为一类碱性试剂,碱金属盐被广泛应用于各种有

大连化物所发现G四链体DNA的手性催化功能

  中科院大连化学物理研究所李灿院士研究组(503组)在生物催化的相关研究中观察到G四链体DNA在不对称Diels−Alder反应和Friedel−Crafts反应中显示出手性催化功能。相关研究结果近日分别发表在《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed., DOI: 10.1002