广州生物院铜催化光学选择性N芳基化反应研究获进展

官能化的芳胺或者杂芳基胺结构是许多天然产物、药物分子以及材料分子等的关键片段。由于其重要性,这类化合物的合成也受到了广泛关注。过渡金属催化芳基卤化物与胺类化合物的偶联反应是合成芳基胺化合物的重要方法。由于这类反应化学键的形成是在sp2杂化的芳基碳和氮原子之间,不具备“直接”生成碳手性中心的条件。因此,光学选择性的N-芳基化反应极具挑战性。 中科院广州生物医药与健康研究院蔡倩博士课题组与南京大学俞寿云博士课题组合作,2012年曾通过采用不对称去对称化策略,首次实现了高光学选择性的铜催化的分子内N-芳基化反应。近期,蔡倩博士课题组进一步通过动力学拆分策略实现了光学选择性的铜催化的分子内N-芳基化反应。这也是首次将铜催化的N-芳基化反应应用于动力学拆分。 在CuI/(R)-BINOL衍生的配体作用下,消旋的2-氨基-3-(2-碘代芳基)丙酸酯以及2-氨基-4-(2-碘代芳基)-丁酸酯化合物的动力学拆分反应高光学选择性的......阅读全文

上海有机所在铜催化的杂原子芳基化反应研究中获进展

  继2015年、2016年连续报道草酸二酰胺配体促进的铜催化的芳基氯代物与伯胺、氨水、苯酚的高效偶联反应后,近期,中国科学院上海有机化学研究所的马大为研究团队进一步发展了温和条件下的芳基卤代物的羟基化反应(J. Am. Chem. Soc.)。  碳-杂原子键的形成是有机合成中的一个重要转化。根据

广州生物院铜催化光学选择性N芳基化反应研究获进展

  官能化的芳胺或者杂芳基胺结构是许多天然产物、药物分子以及材料分子等的关键片段。由于其重要性,这类化合物的合成也受到了广泛关注。过渡金属催化芳基卤化物与胺类化合物的偶联反应是合成芳基胺化合物的重要方法。由于这类反应化学键的形成是在sp2杂化的芳基碳和氮原子之间,不具备“直接”生成碳手性中心的条件。

研究提出光催化烯烃双杂芳基化新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在光催化烯烃双杂芳基化方面取得新进展,提出了一种基于反应体系酸度调控的光氧化淬灭和卤原子转移协同催化模式的策略,实现非活化烯烃双键选择性引入两个氮杂芳基。该策略为氮杂芳基卤代物的催化活化提供了新的反应模式,实现多组分简单原料在温和的反应条件下合成高值

大连化物所“冷冻”铜催化剂可实现选择性加氢产物的调控

  近日,中国科学院大连化学物理研究所碳资源小分子与氢能利用创新特区研究组副研究员孙剑带领的团队与浙江师范大学、宁夏大学和日本富山大学等合作,在多步催化加氢反应的选择性控制研究方面取得新进展。该团队发现了一种可替代贵金属的铜基加氢催化剂,在加氢反应中表现出与传统铜催化剂完全不同的催化性能。相关研究成

张国柱课题组:唑类化合物的不对称烷基化

  导读  近日,上海有机化学研究所张国柱课题组在Angew. Chem. Int. Ed. 上发表论文,报道了通过直接C-H官能团化实现唑类化合物与1-芳基烷基溴化物的不对称烷基化反应。在蓝光激发下,铜(I)/咔唑基双恶唑啉(CbzBox)催化体系具有良好的反应性和高的立体选择性,从而可高效的构建

科研人员实现烷基芳基化和碳酰化产物固相高效制备

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/518023.shtm西安交通大学药学院魏晓峰教授团队利用机械化学制备技术,通过锌粉作为还原剂、廉价易得的烯烃为起始物,成功实现了具有优异官能团兼容性的烷基芳基化和碳酰化产物的固相高效制备。近日该研究成果发

研究发现铜催化剂决速步受铜晶面影响

近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现,在二氧化碳电还原反应中,铜催化剂的决速步因晶面不同而表现出显著差异,即在铜(100)晶面,碳-碳键偶联是控制反应的决速步,而在铜(111)晶面,吸附的一氧化碳与水的质子化是决速步。利用主要暴露铜(100)晶面的催化剂,研究人员在中性介质中实现了72%的乙烯

研究发现铜催化剂决速步受铜晶面影响

近日,中国科学技术大学教授高敏锐课题组发现,在二氧化碳电还原反应中,铜催化剂的决速步因晶面不同而表现出显著差异,即在铜(100)晶面,碳-碳键偶联是控制反应的决速步,而在铜(111)晶面,吸附的一氧化碳与水的质子化是决速步。利用主要暴露铜(100)晶面的催化剂,研究人员在中性介质中实现了72%的乙烯

研究提出调控共轭二烯发散性Heck反应新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员陈庆安团队在镍催化1,3-共轭二烯选择性芳基化方面取得新进展。团队提出通过配体与添加剂的精准调控,高选择性、高产率地得到直链与支链的Heck产物的新策略。随后,团队利用两类产物,编程式地构建了一系列高度芳基化的产物。此外,团队结合相关的机理研究提出了可能的催化

我所提出调控共轭二烯发散性Heck反应新策略

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202304/t20230413_6736941.html  近日,我所精细化工研究室仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在镍催化1,3-共轭二烯选择性芳基化方面取得新进展。团队提出通过配体与添加剂的精准调控,高选

我所提出镍/铬共催化烯烃选择性双芳基化的新策略

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202203/t20220302_6380601.html  近日,我所仿生催化合成研究组(211组)陈庆安研究员团队在镍/铬共催化1,3-二烯选择性双芳基化方面取得新进展,发展了一种以CrCl2作为单电子转移催化剂,氧化还

南开团队研发联芳基化合物高效合成新方法

  日前,南开大学化学学院教授叶萌春团队实现了简单芳烃和广泛使用的芳基硼酸试剂的选择性偶联反应的研究突破,克服了传统联芳基化合物生产过程中反应利用率低、成本高、环境污染严重、反应产物不可控等问题,可以方便快捷地构建各类联芳基化合物。由于芳基硼酸试剂的稳定、易得和低毒,这种催化剂控制的选择性芳基化反应

福建物构所过渡金属催化的交叉偶联反应取得系列进展

  C-H键官能团化和脱羧交叉偶联在反应机理方面有相似之处。选择性C-H键官能团化作为简洁方便、环境友好的有机反应合成路线,是当前合成化学研究的热点和前沿,在药物、天然产物、有机功能材料的合成和制备方面有重要应用;同时,羧酸普遍存在于自然界,具有容易制备、价格低廉的优点,过渡金属催化

研究发现催化产物主导催化剂活化的新现象

近日,中国科学院大连化学物理研究所包信和院士、研究员傅强团队在反应诱导催化剂表界面结构动态演变研究中取得新进展,发现逆水气变换反应产物水和一氧化碳先后主导氮化钼催化剂的表面活化,导致其表面重构为活性更高的氧化钼和碳化钼结构,进一步增强了催化活性,促进了表面碳化,催化活性和催化剂活化之间呈现正反馈的关

我所发现催化产物主导催化剂活化的新现象

近日,我所催化基础国家重点实验室纳米与界面催化研究中心(502组群)包信和院士、傅强研究员团队在反应诱导催化剂表界面结构动态演变研究中取得新进展,发现逆水气变换反应产物H2O和CO先后主导氮化钼催化剂的表面活化,导致其表面重构为活性更高的氧化钼和碳化钼结构,进一步增强了催化活性,促进了表面碳化,催化

NiH催化N酰基烯胺不对称氢芳基化合成手性苄胺

  Nat. Commun.:  NiH催化N-酰基烯胺不对称氢芳基化合成手性苄胺  对映体纯手性胺及相关酰胺衍生物是许多药理活性分子的常见结构。与已有的氢胺化反应相比,过渡金属催化的烯胺不对称氢功能化反应为其结构提供了一种补充方法。本文报道了一种NiH催化的N-酰基烯胺的对映体和区域选择性还原氢芳

【设备更新】催化产物气相色谱特色分析系统

催化能够加速化学反应速率,广泛应用于环境、能源、营养、制药、工业等领域。在催化反应过程中,根据催化剂的特殊选择性,可实现光照、通电、加压、加热等条件下快速氧化还原、合成分解等反应,从而实现污染物分解、物质合成、转化等目的。如:光催化分解水、光电催化CO2还原等,它可以将水、CO2转化为有用的化合物,

钯催化不对称去对称化分子内芳基CO偶联反应研究获进展

  氧芳基化片段广泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧杂芳环等天然产物或小分子药物结构中。通过过渡金属如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶联反应是构建O-芳基化产物的重要方法。但由于芳基C-O偶联反应在SP2杂化的碳原子与O之间成键,不能直接产生碳手性中心。因此对过渡金属催化的不对称芳基C-O偶联反应研

基于过渡金属催化脱羧的交叉偶联反应研究获进展

  联芳烃化合物普遍存在于天然产物、药物和有机功能材料的结构骨架之中,以廉价易得、易于控制的原料出发,经过简洁方便的路径合成联芳烃化合物吸引了众多化学工作者的关注。  在国家重大科学问题导向项目、国家自然科学基金重点项目和中科院重要方向项目的资助下,中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室

武大在惰性烷烃选择性转化领域取得最新研究成果

  近日,国际综合性期刊《自然·通讯》(Nature Communications) 在线发表我校高等研究院陆庆全课题组在有机电化学领域的最新研究成果。论文题目为Selective C(sp3)?H Arylation/Alkylationof Alkanes Enabled by Paired E

手性双核铜不对称催化研究取得进展

铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反

广州生物院在配体催化的芳环交叉偶联反应方面获新进展

  联芳基化合物是许多药物必要的组成部分,他们的高效合成是目前有机化学研究的热点之一。近日,中国科学院广州生物医药与健康研究院蒋晟课题组在配体催化的芳环交叉偶联反应方面取得重要进展,该成果已于近期发表在Organic Letters上。  课题组设计了一系列新配体,并成功实现了该配体

我所提出木质纤维素三素催化精炼新策略

近日,我所生物能源研究部生物能源化学品研究组(DNL0603组)王峰研究员团队在木质纤维素三素分离和高值利用方向取得重要突破。该团队针对木质素分离中易发生低值化自缩合的难题,设计并开发了催化木质素芳基化的三素分离(CLAF)技术。利用木质素易缩合的倾向,通过引入具有高亲核活性的木质素衍生酚,大幅提高

上海有机所在苯胺间位芳基化机理研究方面取得进展

  亲电芳香取代 (SEAr) 是人们广泛研究的重要反应之一。大家熟知的傅克反应的定位规律是:给电子基团将亲电试剂导向邻位或对位,并提高反应活性;而吸电子基团将亲电试剂导向间位,并降低反应活性。酰基苯胺中的酰胺基 (N端取代,RCONH-) 是传统意义上的邻对位定位基,发生亲电取代反应时

大连化物所构建出高温稳定的铜基催化剂

  近日,中国科学院大连化学物理研究所碳资源小分子与氢能利用创新特区研究组研究员孙剑、副研究员俞佳枫团队,与日本富山大学教授Noritatsu Tsubaki、大连化物所电镜技术研究组副研究员刘岳峰等人合作,构建了800℃高温稳定的铜基多相催化剂。合作团队结合磁控溅射(Sputtering,SP)和

Nature-Chemical-Biology-:特化的解毒酶催化天然产物芳香化

2020年1月13日,Nature Chemical Biology 杂志在线发表了中国科学院分子植物科学卓越创新中心陈晓亚研究组题为Aromatization of natural products by a specialized detoxification enzyme 的研究论文。

酰胺在酸催化下水解,产物为何是硫酸氢铵

酰胺可以引起强酸和酒精解反应,形成ch  3c  onh  2 HCl等化合物,非常不稳定,遇水完全水解。酰胺也可以形成金属盐,大多数金属盐遇水都会水解(CH3CONH),但2Hg相当稳定。酰胺在酸催化下水解,产物为何是硫酸氢铵的原因是,酰胺在酸催化下水解,产物是硫酸氢铵的原因是,酰胺在酸催化下水解

福建物构所纳米催化研究获进展

  通过C-H键活化芳基化反应合成联芳化合物一直是绿色化学以及药物合成领域的研究前沿和重点。虽然传统的均相催化剂在该领域取得了巨大的成功,但是催化剂的用量大、难回收利用和产物难分离,而且催化过程一般需要比较苛刻的无水环境,增加了大规模合成的成本并且造成一定的环境污染。  在科技部“973”计划、国家

动态动力学不对称酮加成反应有了新进展

原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494076.shtm 手性是自然界的基本属性。发展手性分子的高效精准合成方法对于生命科学、材料科学和新药研究等领域均具有十分重要的意义。含两个连续手性中心的叔醇广泛存在于药物和生物活性天然产物分子中,

广州生物院铜催化的氧气活化反应研究取得重要进展

反应过程图  中国科学院广州生物医药与健康研究院朱强博士团队在铜催化的氧气活化反应方面取得重要进展。研究发现使用合理设计的底物,通过铜催化的氧气活化反应,可以实现两类醛基取代的药物优选骨架的合成。该研究成果5月4日以通讯形式在线发表于国际顶级化学期刊Angew. Chem. In