化学所烯烃催化不对称卤环化研究取得新进展

烯烃的卤化反应是合成化学中最重要的基元反应之一,为烯烃的功能化提供了非常简便有效的途径。烯烃的不对称卤化反应则可在双键上同时引入两个手性中心,产物中的卤原子可以进一步发生多种转化,如立体选择性的取代反应等,方便快捷的构建丰富的合成中间体。然而,由于烯烃的不对称卤化反应极具难度,目前报道的催化体系大多局限于不对称卤内酯化反应,发展新型的催化体系和新型的不对称卤化反应具有重要的科学价值。 在科技部、国家自然科学基金委、中国科学院的支持下,中科院化学研究所分子识别与功能院重点实验室的科研人员经过一系列的探索性研究,发现了手性膦-Sc(OTf)3催化的烯烃不对称溴环化反应可以生成光活性噁唑啉酮衍生物,取得优异的对映选择性。反应操作简便,催化剂用量低,底物适用范围广,具有潜在的工业应用价值。产物还能进行多种衍生,溴原子可以构型翻转地被多种亲核试剂(如叠氮负离子,苯硫负离子,氯负离子等)取代,还可以水解生成光活性氮杂环丙烷衍生物,......阅读全文

钯催化内烯烃的远程氢卤化反应研究取得新进展

中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘国生课题组发展了首例钯催化内烯烃的远程氢卤化(包括溴化和氯化)反应,在吡啶-噁唑啉配体(Pyox)中引入羟基是调控该反应化学和区域选择性的关键;该催化体系适用于各种取代的分子内烯烃和末端烯烃,并表现出非常优秀的区域选择性,为混合烯烃到直链烷基卤

关于烯烃的催化加氢反应介绍

  烯烃与氢作用生成烷烃的反应称为加氢反应,又称氢化反应。  加氢反应的活化能很大,即使在加热条件下也难发生,而在催化剂的作用下反应能顺利进行,故称催化加氢。  在有机化学中,加氢反应又称还原反应。  这个反应有如下特点:  ① 转化率接近100%,产物容易纯化。(实验室中常用来合成小量的烷烃;烯烃

化学所烯烃催化不对称卤环化研究取得新进展

  烯烃的卤化反应是合成化学中最重要的基元反应之一,为烯烃的功能化提供了非常简便有效的途径。烯烃的不对称卤化反应则可在双键上同时引入两个手性中心,产物中的卤原子可以进一步发生多种转化,如立体选择性的取代反应等,方便快捷的构建丰富的合成中间体。然而,由于烯烃的不对称卤化反应极具难度,目前报道的催化体系

中国科大团队在手性胺合成领域取得进展

  近日,中国科学技术大学合肥微尺度物质科学国家研究中心、化学与材料科学学院教授傅尧与特任副研究员陆熹在手性胺合成领域取得进展,开发镍氢催化烯酰胺不对称氢烷基化,实现温和条件手性脂肪胺模块化合成。2月26日,相关研究成果于以Catalytic asymmetric reductive hydroal

新策略拓展手性膦催化反应范围

  近日,中科院上海有机化学研究所赵刚课题组发展出双试剂手性离子对的催化策略。该策略基于廉价、易得的天然手性源,设计、合成了一系列新型手性有机催化剂,并将其应用于不对称催化类型的反应,取得优异的产率和对映选择性。相关研究发表于《自然—通讯》。  生命过程中酶催化的化学反应具有条件温和、立体专一性、催

化学所基于手性烯烃发展高选择性不对称氢化新催化体系

  烯烃的来源广泛,能够进行丰富多彩的化学转化,同时由于自身良好的稳定性以及与过渡金属之间独特的相互作用,还具备作为配体的重要功能。手性烯烃作为一类新型配体,成功地实现了一些挑战性的不对称催化反应,充分显示出这类配体的重要研究价值和良好应用前景。   在国家自然科学基金委、科技部、中国科学院的支持

科学家发现烯烃复分解反应新型催化剂

图片说明:高效、清洁、快速的新型催化剂将促进医学、生物学与材料科学研究。 (图片来源:Nature) 美国科学家近日发现了烯烃复分解反应(olefin metathesis reaction)的新型催化剂。这一进展为药学、生物学及材料科学研究提供了新型平台。相关研究论文11月16日在线发表于

上海有机所钯催化烯烃的绿色氧化反应研究获进展

  过渡金属催化烯烃的选择性氧化一直是有机化学研究中的重要课题,其中烯烃的双官能团化反应是合成相应的烷基化合物最为快捷、有效的方法。近年来,金属钯催化剂在烯烃的氧化双官能化反应方面具有很好的催化效率和选择性并引起了广泛的关注,并发展了一些新型的转化反应。然而,这些反应往往需要当量的强氧化剂,如PhI

新疆理化所钯催化烯烃氢羧基化反应研究取得进展

  烯烃氢羧基化反应作为一种功能化碳碳双键的反应,即将烯烃转化成羧酸在有机合成中具有非常重要的作用。钯-膦络合催化剂在烯烃氢羧基化反应中由于其具有较高的催化活性,选择性以及较温和的反应条件而被广泛使用。水溶性膦配体三苯基膦-间-三磺酸钠(TPPTS)能够使钯膦络合物固定在水相中,实现

我国学者《Nature》发文:饱和碳偶联反应助力手性药物的开发

  在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel

我国学者在饱和碳偶联反应方法学研究方面取得进展

图1 钴氢催化不对称偶联  在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalyse

饱和碳偶联反应

  在国家自然科学基金项目(批准号:21732006、51821006、51961135104、21927814)资助下,中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联(Cobalt-catalysed enantiosel

研究提出金属卤化物手性光学调控新策略

近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员吴凯丰与副研究员程鹏飞团队在金属卤化物发光动力学研究方面取得新进展,揭示了掺杂对于手性金属卤化物圆偏振发光行为的调控作用,在有机-无机杂化银基卤化物中实现了高效青色圆偏振发光和有效二次谐波响应。相关成果发表在《德国应用化学》上。圆偏振光蕴含丰富的光学信息,在成

上海有机所手性烯烃配体研究取得新进展

    手性双烯配体用于不对称催化反应中  手性烯烃配体是近几年来出现的一类新型手性配体。与传统的杂原子手性配体不同,手性烯烃配体通过烯烃的双键与过渡金属络合,并通过烯烃配体的手性来诱导反应产物的手性。在某些不对称反应中,手性烯烃配体表现出了比传统配体更高的反应活性和选择性

上海有机化学所科学家精准合成手性烯烃

  中国科学院上海有机化学研究所游书力团队利用金属铱催化剂的反应特点,从易得的Z-烯丙基酯原料出发,实现了含有Z-烯烃手性化合物的精准合成。该研究揭示了全新的不对称烯丙基取代反应模式,为含有Z-烯烃结构单元的手性分子提供了一个通用的合成策略,有望应用于药物化学、天然产物合成等领域。1月22日,该研究

我所发表甲醇制烯烃动态催化反应机制的综述文章

原文地址:http://www.dicp.cas.cn/xwdt/kyjz/202309/t20230912_6878130.html  近日,我所低碳催化与工程研究部(DNL12)刘中民院士、魏迎旭研究员团队发表了分子筛催化甲醇转化制取烃类反应(Methanol-to-Hydrocarbons,M

我国在铜催化α烯烃不对称马氏硼氢化研究中取得进展

  烯烃的不对称硼氢化反应是一类重要的有机合成反应,自从1961年,Brown教授首次报道了烯烃的不对称硼氢化反应以来,该类反应取得了诸多进展,已经实现苯乙烯、活化烯烃和含诱导基团烯烃等底物的不对称硼氢化。但是,作为直接来源于石油化工的大宗化学品,简单、非活化α-烯烃的不对称马氏硼氢化反应,不管是催

烯烃不对称催化转化研究获进展

近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。 近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。

陈宜峰团队在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展

近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。其中,镍催化

Wittig-烯烃化反应研究

Wittig反应作为构建立体选择性烯烃结构的重要方法,自1950年代初被发现以来,在有机合成化学中占据着核心地位。该反应通过醛或酮与亚磷酰化合物(亚磷酰化物)的反应生成烯烃,被广泛应用于药物、天然产物合成以及材料科学等领域。然而,尽管其广泛的应用和显著的合成价值,Wittig反应的手性催化策略尚未充

自然基金资助成果:手性分子精准合成领域取得新突破

  自然基金资助成果:手性分子精准合成领域取得新突破  在国家自然科学基金(批准号:21821002、91856201)的资助下,中国科学院上海有机化学研究所游书力团队实现了含有Z-烯烃的手性化合物的不对称催化合成。研究成果以“铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应(Iridium-catalyzed 

Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应

  Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从

兰州化物所在双金属催化烯烃羰基化反应研究中取得进展

  烷氧羰基化反应是制备酯类化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反应是以过渡金属为催化剂(如钯配合物),以烯烃为原料、一氧化碳(CO)为羰源、醇为氢源和亲核试剂反应制备酯类产物的过程,具有产物价值高、原子经济性好等优点。  长链脂肪烯烃是一种来源广泛、品类丰富的化学品,可被转化为各种具有生物活性的化合

大连化物所手性催化研究获进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.

大连化物所手性催化研究获进展

  近日,中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室分子催化与原位表征研究组李灿、刘龑团队在手性催化研究方面取得新进展,完成了高反应活性和对映选择性底物控制的基于邻位亚甲基醌(o-QMs)中间体的动态动力学拆分和4+2环加成反应。相关研究成果发表在《德国应用化学》(Angew. Chem.

手性有机酸催化炔烃

  在国家自然科学基金项目(批准号:92056104、21772161、21702182和21873081)的资助下,厦门大学叶龙武教授与浙江大学洪鑫研究员合作,在炔烃的手性有机酸催化方面取得重要进展。研究成果以“通过直接活化炔酰胺的手性布朗斯特酸催化不对称去芳构化反应(Asymmetric dea

化学所在非金属催化不对称氢化研究中取得进展

  Frustrated Lewis Pairs (FLPs) 自从2006年被报道以来,由于它可以活化氢气,为长期以来由金属主导的催化氢化领域开辟了全新的途径。近年来由FLP开辟的非金属催化氢化领域迅速发展,但FLP催化剂在不对称催化氢化领域的应用才刚刚起步,发展高效、高选择性的不对称催化氢化新体

新烯烃异构化催化剂

Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open

烯烃的合成来源

最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。烯烃可以通过酒精的脱水合成。例如,乙醇脱水生成乙烯:CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2OCH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4其他醇的消去反应都是Chugaev消去反应和Grico消去反应,产生烯烃。高级α-

概述烯烃的合成来源

  最常用的工业合成途径是石油的裂解作用。  烯烃可以通过酒精的脱水合成。例如,乙醇脱水生成乙烯:  CH3CH2OH + H2SO4 → CH3CH2OSO3H + H2O  CH3CH2OSO3H→ H2C=CH2 + H2SO4  其他醇的消去反应都是Chugaev消去反应和Grico消去反应