立体专一性的碳(sp2)碳(sp3)偶联反应研究获进展
发展立体选择性或专一性的偶联反应实现手性分子的高效构建是当今有机化学领域中的重要研究方向。近年来，过渡金属催化立体选择性或专一性的偶联反应有了较快的发展，但仍然存在过渡金属催化剂用量大、手性控制不佳等局限。传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段，但由于采用高活性的锂试剂或格式试剂，往往需要很低的温度，而且官能团兼容性较差。由于烯基/芳基硼酸的亲核性较弱，它们常常应用于过渡金属催化的偶联反应中，或对π体系进行加成，如Petasis Borono-Mannich反应。利用烯基/芳基硼酸作为亲核试剂进行立体专一性的SN2反应未曾有过报道。 中国科学院上海有机化学研究所生命有机化学国家重点实验室汤文军课题组两年前首次实现了在无过渡金属参与下以稳定的烯基硼酸作为亲核试剂，以手性二级苄基甲磺酸酯为底物的立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联，并表现出优异的官能团兼容性 (J. Am. Chem......阅读全文
立体专一性的碳(sp2)碳(sp3)偶联反应研究获进展
发展立体选择性或专一性的偶联反应实现手性分子的高效构建是当今有机化学领域中的重要研究方向。近年来，过渡金属催化立体选择性或专一性的偶联反应有了较快的发展，但仍然存在过渡金属催化剂用量大、手性控制不佳等局限。传统的SN2反应也是实现立体专一性碳(sp2)-碳(sp3)间偶联的重要手段，但由于采用高
烯丙基三氟硼酸钾的交叉偶联反应
Pd催化的偶联反应已经广泛应用于C-C键的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸钾和卤代芳基或烯烃的新型Suzuki交叉偶联反应，于2009年由Gary等人[8]提出。传统的Suzuki交叉偶联反应是使用BH3做有机金属衍生物，如今已经被广泛应用于生产，但是这条路线有其缺陷和不足：首先，硼酸容易二
钯催化不对称去对称化分子内芳基CO偶联反应研究获进展
氧芳基化片段广泛存在于具有重要生物活性的芳基醚、氧杂芳环等天然产物或小分子药物结构中。通过过渡金属如Pd、Cu等催化的芳基C-O偶联反应是构建O-芳基化产物的重要方法。但由于芳基C-O偶联反应在SP2杂化的碳原子与O之间成键，不能直接产生碳手性中心。因此对过渡金属催化的不对称芳基C-O偶联反应研
成都生物所用不对称催化构建手性偕二芳基甲基硼酸酯
手性有机硼化合物是重要的蛋白酶抑制剂，也是重要的有机合成试剂。手性二苄基硼酸酯是一类新颖的合成砌块，可用于构建具有生物活性的偕二芳基或三芳基甲基化合物。传统合成该砌块的方法依赖于使用当量的手性底物或手性试剂；迄今为止，利用催化不对称策略合成手性二苄基硼酸酯仍是一个挑战性的课题。 中国科学院成都
林国强院士与冯陈国课题组实现烯酮和亚胺不对称烯基化
近日，中国科学院上海有机所林国强院士和上海中医药大学冯陈国课题组通过芳基至乙烯基的1,4-铑迁移实现了烯酮和亚胺的不对称烯基化，该成果发表在近期Angew. Chem. Int. Ed.上（DOI:10.1002/anie.201813585）。 铑催化的有机硼试剂与缺电子双键的对映选择性加成
不到1年－四川大学钮大文团队发完Science再发Nature
低聚糖在整个生物学中具有无数的功能。为了研究这些功能，需要对这些结构复杂的分子进行多步化学合成。由于低聚糖具有密集的立体中心和羟基，通过O-糖基化组装低聚糖需要同时控制位点选择性、立体选择性和化学选择性。化学家们传统上依靠保护群体操作来达到这个目的，增加了大量的合成工作。 2024年6月17日
南开团队研发联芳基化合物高效合成新方法
日前，南开大学化学学院教授叶萌春团队实现了简单芳烃和广泛使用的芳基硼酸试剂的选择性偶联反应的研究突破，克服了传统联芳基化合物生产过程中反应利用率低、成本高、环境污染严重、反应产物不可控等问题，可以方便快捷地构建各类联芳基化合物。由于芳基硼酸试剂的稳定、易得和低毒，这种催化剂控制的选择性芳基化反应
关于亲核取代反应的SN2反应介绍
较强亲核剂直接由背面进攻碳原子，并形成不稳定的一碳五键的过渡态，随后离去基团离去，完成取代反应。 常发生于：碳原子取代较少（如：CH3X），可较容易使 SN2 反应发生。原因是碳原子上有烷基取代时会有供电效应使被进攻的碳正电性减弱，且烷基取代会产生空间位阻，阻碍进攻。 对碳正离子生成有不利条
上海有机所氧化三氟甲基化反应研究取得重要进展
由于三氟甲基(CF3-)的独特性质，将其引入到有机化合物中能够显著改变化合物的酸性、偶极距、极性、亲脂性以及其化学和代谢稳定性。因此含三氟甲基的化合物已在医药、农药和材料等领域得到广泛应用。如治疗精神抑郁的药物Prozac、治疗关节炎的药物Celebrex和治疗II型糖
SN2反应的立体化学
从SN2反应机理可以看出，亲核试剂从离去基团的背面进攻，其结果发生了构型的转化。Ingold等人将光活性的2—碘辛烷与放射同位素碘离子在丙酮中进行交换反应，结果发现，消旋化速率是交换反应速率的两倍，说明产物的构型发生了转化——瓦尔登（Walden）转化。反应物2—碘辛烷是S构型，经SN2反应后，构型
Angew：无过渡金属、无导向基团参与的CC键活化反应
近日，中国科学技术大学的康彦彪研究员课题组和南京工业大学曲剑萍教授合作报道了无过渡金属、无导向基团参与的C(芳基)-CH3键裂解/C(芳基)-B键形成反应，实现了一系列芳基硼酸酯的合成。相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed.上（DOI：10.1002/anie.20190178
上海有机所过渡金属催化芳烃二氟烷基化反应研究获进展
近年来随着医药、农药、材料等领域发展日益增长的需求，向有机分子中直接引入氟原子和含氟基团越来越受到关注，并发展成为国际与化学相关的研究热点之一。其中，芳烃的氟化和三氟甲基化反应在过去的几年中取得了突破性进展, 然而，长期以来芳烃的二氟烷基化却很少受到关注，与之相对应的引氟策略也十分少见。 近期
广州生物院在配体催化的芳环交叉偶联反应方面获新进展
联芳基化合物是许多药物必要的组成部分，他们的高效合成是目前有机化学研究的热点之一。近日，中国科学院广州生物医药与健康研究院蒋晟课题组在配体催化的芳环交叉偶联反应方面取得重要进展，该成果已于近期发表在Organic Letters上。 课题组设计了一系列新配体，并成功实现了该配体
川大钮大文教授团队发表医工结合最新研究成果
原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/11/513048.shtm ?11月24日，我校华西医院生物治疗全国重点实验室/化工学院钮大文教授团队在science上发表了一篇题为“Palladium catalysis enables cr
abcr的有机合成试剂
了解更多有关abcr提供的有机合成试剂领域的广泛产品组合的信息。这些包括：氟化试剂和氟烷基化溴化试剂有机金属试剂：格氏试剂和有机锌化合物有机金属试剂：有机锂化合物衍生试剂保护基团化学硼酸和酯氧化剂还原剂溶剂类离子液体ABCR的其他试剂 氟化试剂和氟烷基化在许多情况下，将氟原子或氟代烷基引入活性剂导致
化生学院黄湧课题组实现首例非过渡金属催化的Suzuki反应
有机硼试剂和有机亲电试剂的偶联反应，即Suzuki-Miyaura偶联反应是目前人们构建碳-碳键最行之有效的方法，2010年诺贝尔奖的颁发更加印证了其对人类社会的贡献。在过去的50年中，过渡金属作为催化剂在这类反应的发展中扮演了核心角色，但由于过渡金属催化本身的反应特性限制，也面临着诸多挑战。例
饱和碳偶联反应
在国家自然科学基金项目（批准号：21732006、51821006、51961135104、21927814）资助下，中国科学技术大学傅尧、陆熹研究团队在饱和碳偶联领域取得进展。相关研究成果以“钴催化对映选择性C(sp3)-C(sp3)偶联（Cobalt-catalysed enantiosel
电化学促进芳基卤代物的硫醚化反应
随着能源、环境问题的日益严峻，绿色合成的发展变得尤为紧迫。有机电合成是一种利用电能驱动化学反应的绿色合成技术，在反应中利用电流替代传统合成化学中的当量化学氧化或者还原试剂。同时，电合成还具有电流、电位连续可调的优点，因此容易精准地控制反应选择性以及反应速率。电合成在化学工业中也扮演着重要的角色，
制药巨头Merck解决又一挑战性Suzuki偶联
Suzuki反应在日常科研和药物开发过程中发挥着重要的角色，是构建碳碳键的利器。然而，杂环邻位硼酸酯的Suzuki偶联反应一直以来都是个挑战，可能的原因主要是催化循环中转金属速度比较慢，还有就是这类硼酸酯不稳定，容易脱硼分解。前一段时间，我们报道了日本化学家攻克2-吡啶硼酯稳定性难题的推文（Ch
上海有机所直接氧化交叉偶联取得新进展
上海有机所多氟芳烃和杂芳环直接氧化交叉偶联取得新进展 多氟芳烃和杂芳环的直接氧化交叉偶联 多氟芳烃结构作为一种重要结构单元存在于许多功能材料中，尤其是具有多氟芳烃——噻吩结构的化合物，这一类化合物在电子器件中具有重要的应用，例如有机发光二级管(OLED)，以及场效应晶体管(TET)等。与非氟
多个课题组同时发文：结论不是这样的－这篇42分文章撤回
Suzuki-Miyaura 偶联是一种实用且有吸引力的碳-碳键形成反应，因为它具有高效率和广泛的官能团兼容性，但其工业应用受到限制，因为它通常由昂贵的含钯过渡金属配合物催化。 2021年1月18日，合肥工业大学许华建和安徽大学于海珠共同通讯在Nature Catalysis（IF=42）在线
杂质污染惹大祸！两个中国课题组主动撤回高分文章
Suzuki-Miyaura 偶联是一种实用且有吸引力的碳-碳键形成反应，因为它具有高效率和广泛的官能团兼容性，但其工业应用受到限制，因为它通常由昂贵的含钯过渡金属配合物催化。 2021年1月18日，合肥工业大学许华建和安徽大学于海珠共同通讯在Nature Catalysis（IF=42）在线
芳基醛氧化酶的概念
中文名称芳基-醛氧化酶英文名称aryl-aldehyde oxidase定 义编号：EC 1.2.3.9。作用于苯甲醛、香草醛和一些其他芳香醛，使它们被一分子的氧氧化成对应的酸，而水分子转变为过氧化氢的酶。应用学科生物化学与分子生物学（一级学科），酶（二级学科）
如何“驯服、驾驭”二氟卡宾这匹“野马”？
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作，首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中，实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控，使亲核和亲电型钯二氟卡宾（[Pd]=CF2）共存于
概述偶联反应的分类介绍
偶联反应通常包括格氏试剂与亲电体的反应（Grinard），锂试剂与亲电体反应，芳环上亲电和亲核反应，还有钠存在下的Wurtz反应，由于偶联反应含义太宽，一般前面应该加定语，而且这是一个比较非专业化的名词.。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应，根据类型的不同，又可分为交叉偶联和自
共轭二烯烃的合成方法进展
1.以烯丙基二硫缩醛为原料早在1988年，YangPingfan等人就报道了Ni催化的烯丙基二硫缩醛的偕二甲基化作用，该反应生成的是两到三种的产物，文献报道当R'的取代基从H到甲基到乙基，目标产物共轭二烯的产率呈上升趋势 。2.以N-烯丙基腙的衍生物为原料2008年，Devon等人报道了
动态动力学不对称酮加成反应有了新进展
原文地址：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/2/494076.shtm 手性是自然界的基本属性。发展手性分子的高效精准合成方法对于生命科学、材料科学和新药研究等领域均具有十分重要的意义。含两个连续手性中心的叔醇广泛存在于药物和生物活性天然产物分子中，
上海有机所等在金属二氟卡宾化学研究中取得进展
中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室张新刚课题组和美国加州洛杉矶分校的Kendall N. Houk课题组合作，首次通过钯金属完成了二氟卡宾亲核与亲电反应性调控并可调控地用于有机合成中，实现了对二氟卡宾的“驾驭”。通过钯金属的价态调控，使亲核和亲电型钯二氟卡宾（[Pd]=CF2）共存于同
关于酰化剂的基本介绍
常用的酰化剂有羧酸,酰氯,酸酐,羧酸酯,酰胺以及其他酰化试剂（如乙烯酮）。按酰化能力的次序是：酰卤>酸酐>羧酸酯>羧酸>酰胺。各种酰化试剂发生反应的机理是不同的。例如羧酸作为酰化试剂时,一般是按照SN2历程进行的。酰氯是一个活泼的酰化试剂,酰化能力强,其所参与的酰化反应一般按照单分子历程进行。反
上海有机所在钯催化芳基二氟甲基化反应研究中取得进展
含氟有机化合物由于氟原子的独特性质，在医药、农药和材料领域中具有十分广泛而重要的应用。近年来，发展与之相关的高效引氟方法和手段，受到了合成化学家们的高度关注。尽管在过去的十年中，大量高效、新颖的氟化方法和反应相继被报道，但大多使用的是商品化的“明星”氟化试剂，通常价格昂贵，而对于大量存在的含氟工