化学所在不对称催化的仿生转氨化方面取得新进展
具有光活性的α-氨基酸是生物体和有机合成中最为重要的物质之一,它们既是维持生物体生命延续的关键要素,也是有机合成中的一类重要结构骨架。人体内α-氨基酸的合成是通过α-酮酸的转氨化反应实现的,这个转氨化过程需要辅酶维生素B6和特定的生物转氨酶共同完成。在有机不对称催化中,能够发展一种基于人体内转氨化反应的仿生合成手性α-氨基酸的方法具有重要的意义和挑战。 在科技部、国家自然科学基金委和中国科学院的支持下,中科院化学研究所分子识别与功能院重点实验室的科研人员以酮酯为底物,简单苄胺作为氮源,金鸡纳碱衍生物作为手性催化剂,成功实现了α-氨基酸衍生物的仿生转氨化合成。他们采用“一锅法”,使得通常难以分离的酮酯亚胺可以原位生成,同时利用酮亚胺和转氨化产物醛亚胺的热力学稳定性差异,在金鸡纳碱衍生物的手性环境下,高选择性地形成一种构型为主的醛亚胺产物(88-92% ee),再通过一步简单的水解反应得到手性α-氨基酸衍生物。......阅读全文
化学所在不对称催化的仿生转氨化方面取得新进展
具有光活性的α-氨基酸是生物体和有机合成中最为重要的物质之一,它们既是维持生物体生命延续的关键要素,也是有机合成中的一类重要结构骨架。人体内α-氨基酸的合成是通过α-酮酸的转氨化反应实现的,这个转氨化过程需要辅酶维生素B6和特定的生物转氨酶共同完成。在有机不对称催化中,能够发展一
蛋白质N端选择性仿生转氨化合成抗HIV药物取得进展
蛋白质的定点修饰是通过化学反应对蛋白质特定位点进行修饰,从而达到对蛋白质改性或对其进行标记等一系列目的。蛋白质的定点修饰对反应条件严格:反应需在水相溶液中进行,同时蛋白质其它侧链基团不参与反应。近日,上海交通大学特别研究员王平课题组与中国科学院昆明动物研究所研究员郑永唐课题组合作,发展了一种由仿
兰州化物所仿生催化烯烃不对称环氧化研究获系列进展
非血红素蛋白酶广泛存在于哺乳动物、植物、细菌等各种生命体中并已存在了上亿年,它们通过活化大气中的氧气从而生成具有高催化效率和高选择性的金属-氧活性中间体,将这些中间体进一步催化合成和转化成各种生命活动所需的化合物。通过对这些蛋白酶的仿生模拟,可发展出环境友好、高效的催化剂。因此,非血红素蛋白酶的
化学所在不对称仿生伯胺催化领域取得系列新进展
在科技部、国家自然科学基金委和中科院的支持下,化学研究所分子识别与功能院重点实验室有机催化课题组长期致力于开发新型不对称仿生伯胺催化体系。最近,他们通过“伯胺-叔胺”双功能协同催化剂,成功克服了不对称烯胺质子化这一极具挑战性的科学难题,取得了极好的催化活性和立体选择性。相关研究成果发表在《德国应
手性季碳二芳基氨基酸催化不对称合成研究获进展
手性非天然氨基酸结构广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中,作为重要合成砌块在有机合成中也有广泛的应用。其中,手性季碳氨基酸因其在药物化学、蛋白结构组学等方面显示出的独特性质而备受化学家们的关注。然而,由于结构的特殊性,一些高效合成手性非天然氨基酸的方法,如不对称氢化,无法用于构建手性季碳氨
氨化[作用]的概念
中文名称氨化[作用]英文名称ammonification定 义有机物降解生成氨的反应。如细菌作用于蛋白质而产生氨。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),新陈代谢(二级学科)
氨化[作用]的定义
中文名称氨化[作用]英文名称ammonification定 义有机物降解生成氨的反应。如细菌作用于蛋白质而产生氨。应用学科生物化学与分子生物学(一级学科),新陈代谢(二级学科)
手性分子合成救星——不对称催化
2021年度诺贝尔化学奖被授予德国有机化学家利斯特和美国有机化学家麦克米伦,以表彰他们在“发展不对称有机催化”方面做出的卓越贡献。不对称有机催化深刻地影响了药物研究:它简化了药物合成中的环节、降低了能源消耗,使化学合成更简捷、环保、经济。我们的生活和工业生产都离不开各种化学合成产品,催化剂是化学家用
中科院教授史一安:有品位的化学家
中科院化学研究所 史一安教授 史一安教授曾任中国科学院化学研究所化学生物学研究中心主任、中国科学院分子识别与功能重点实验室主任、中国科学院化学研究所学术委员会副主任。史一安教授在Chem. Rev., Acc. Chem. Res., PNAS, J. Am. Chem. Soc., Angew.
烯烃不对称催化转化研究获进展
近日,华东理工大学化学与分子工程学院教授陈宜峰课题组在烯烃的不对称催化转化领域取得新进展。相关研究成果以《镍催化内烯的对映选择性还原胺甲酰基-烷基化反应》为题,发表在《德国应用化学》上。 近年来,过渡金属催化烯烃分子内不对称双官能团化环合反应已经逐渐成为构建手性环状骨架最为重要的方法之一。
尺寸不对称偶联策略助力可逆氧电催化
安徽理工大学材料科学与工程学院教授张雷团队在电催化材料的设计合成与性能调控领域取得重要进展,提出了一种简单的“化学蚀刻/原位捕获”合成策略,制备了具有尺寸不对称Co单原子和金属Co纳米粒子组成的独特双壳层碳基纳米盒,并证明这种材料可以适用于可充电锌空气电池的空气阴极。相关研究成果近日发表于《化学
自由基不对称催化领域取得重要突破
近日,南方科技大学理学院化学系讲席教授刘心元团队联合浙江大学教授洪鑫团队在自由基不对称催化领域取得重要突破,相关成果发表于《科学》。自由基是具有未成对单电子的高活性中间体,小到生命体,大到广袤宇宙中无处不在。自1900年确定结构以来,自由基化学在合成化学、生物学、药学以及材料学等领域中发挥了重要作用
手性双核铜不对称催化研究取得进展
铜催化的不对称炔丙基取代反应是构建手性炔丙基骨架的重要工具,但通过炔丙基取代-环化反应构建环状手性季碳中心仍有待探索。中国科学院上海有机化学研究所王晓明课题组采用自主开发的手性苯并[c]噌啉双噁唑啉骨架支撑的双核铜络合物作为催化剂,实现了季碳炔丙基酯与多种C,O-双亲核试剂的不对称[3+2]环加成反
我国学者在仿生催化和有机小分子催化领域获重要突破
在国家自然科学基金项目 (项目编号:21672148、21472125) 等资助下,上海师范大学资源化学教育部重点实验室赵宝国课题组受L-苏氨酸醛缩酶(L-threonine aldolase)催化甘氨酸与醛之间的羟醛缩合(aldol reaction)的启发,提出和实现了以羰基化合物(醛或酮)
手性季碳氨基酸不对称合成获进展
2月18日,从中科院上海药物研究所徐明华课题组传来消息,该课题组自主设计的新型开链结构的简单磷—烯为手性配体,用于铑催化的硼酸对4-芳基-3-羰基-1,2,5-噻二唑类底物及其衍生物的不对称芳基化反应中,成功实现了含季碳手性的二芳基取代的系列1,2,5-噻二唑啉酮类化合物的高对映选择性合成,产物
天津工生所D氨基酸脱氢酶改造-大位阻D氨基酸合成进展
非天然的d-氨基酸除了具有天然氨基酸的大部分功能外,还具有天然氨基酸所不具备的优良性能,在药物合成(医药和农药)、食品、化妆品等方面具有广泛的用途。利用d-氨基酸脱氢酶可以以酮酸和铵盐为原料通过还原氨化一步生成d-氨基酸。然而,d-氨基酸脱氢酶很少存在于自然界中,研究最多的是一类meso-二氨基庚二
兰州化物所不对称催化反应研究取得系列进展
一步构建六个手性中心的不对称催化反应 含有多个连续手性中心的结构单元常见于各种天然产物和人工合成的手性药物中,但由于异构体的数量随着手性中心的数目成指数上升,由此导致高选择性地合成单一异构体非常困难。这也是一直以来不对称催化研究领域最具挑战性的课题之一。 在国家自然科学基金和
大连化物所:铜催化非活化烯烃/炔烃的不对称氢胺化羰基化反应
近日,中国科学院大连化学物理研究所生物能源研究部催化羰基化研究组研究员吴小锋团队,在不饱和键的羰基化反应方面取得新进展,发展了一种不对称铜催化的非活化烯烃/炔烃的氢胺化羰基化反应,得到了一系列烷基酰胺类化合物。 吴小锋团队致力于发展不同催化体系,以实现碳碳不饱和键的羰基化双官能团化反应。在前期
科学家开发肿瘤催化治疗新仿生策略
中国科学院生物物理研究所阎锡蕴院士、范克龙研究员团队在纳米酶模拟中性粒细胞多酶级联催化治疗肿瘤研究取得新进展,相关论文2月22日发表于《自然-通讯》。纳米酶是一类新型催化剂,能够在生理或低温、高温条件下催化酶的底物,作为天然酶的替代品服务于人类健康。在肿瘤治疗方面,纳米酶催化过氧化氢(H2O2)产生
科学家开发肿瘤催化治疗新仿生策略
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/3/518314.shtm
一氯乙酸氨化法合成甘氨酸
将氨水与碳酸氢铵混合加热至55℃,加入一氯乙酸水解溶液反应2h。然后升温至80℃脱除剩余的氨,用活性炭脱色。过滤后,滤液加95%的乙醇使甘氨酸结晶析出。分离后用乙醇洗涤。烘干后得粗品。粗品用热水溶解,再加乙醇重结晶,即得成品,收率约42%
D氨基酸脱氢酶改造及大位阻D氨基酸合成方面的进展
非天然的d-氨基酸除了具有天然氨基酸的大部分功能外,还具有天然氨基酸所不具备的优良性能,在药物合成(医药和农药)、食品、化妆品等方面具有广泛的用途。利用d-氨基酸脱氢酶可以以酮酸和铵盐为原料通过还原氨化一步生成d-氨基酸。然而,d-氨基酸脱氢酶很少存在于自然界中,研究最多的是一类meso-二氨基庚二
化学所烯烃催化不对称卤环化研究取得新进展
烯烃的卤化反应是合成化学中最重要的基元反应之一,为烯烃的功能化提供了非常简便有效的途径。烯烃的不对称卤化反应则可在双键上同时引入两个手性中心,产物中的卤原子可以进一步发生多种转化,如立体选择性的取代反应等,方便快捷的构建丰富的合成中间体。然而,由于烯烃的不对称卤化反应极具难度,目前报道的催化体系
硼自由基催化不对称合成领域取得进展
中国科学技术大学精准智能化学重点实验室教授汪义丰、傅尧和副教授张凤莲联合研究团队,发展了一类手性硼自由基催化的不对称环异构化反应。该工作设计开发了一类结构和功能全新的手性氮杂卡宾-硼自由基催化剂,并发展了硼自由基催化的不对称环化异构化反应。12月1日,相关研究成果在线发表在《科学》(Scienc
新催化体系实现芳基烯烃的不对称氢氟化
近日,中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心廖建研究员团队发展了一个有效的催化体系,实现了芳基烯烃的不对称氢氟化,合成了系列手性苄基氟化合物,包括实现天然产物的后期手性氟化修饰,并通过低温核磁共振技术,对反应机理进行系统深入的研究。相关研究成果发表于国际期刊ACS Catalysis,论文第一作者
PdH催化的不对称迁移烯丙基取代研究进展
中科院天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于新颖有机合成方法的发展、生物活性分子合成及合成方法应用等领域。近期,该课题组在Nature Communications上在线发表了题为“Palladium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Migra
双金属接力催化的酰胺不对称转化研究进展
中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室王晓明课题组致力于研究多金属物种参与的反应体系,包括通过金属间电子传递、基团转移实现挑战性的转化过程和探究内在规律、仿酶的双多核金属催化剂的开发和金属团簇催化等。近日,受到前人关于金属铱催化酰胺,在硅烷存在条件下,可以将酰胺转化为亚胺或亚胺正
关于不对称有机催化的硅氢化还原的几种模式
羰基化合物及亚胺类底物的不对称还原是合成手性醇及手性胺类化合物的最为重要的策略之一。在目前的不对称还原方法中,有机催化的不对称硅氢化还原近年来被受到广泛关注,因为氢化硅烷具有价格低廉、化学性质稳定以及在实验操作上易于控制等优点,有利于实现工业化推广。近日,浙江工业大学的叶欣艺研究员、王鸿教授联合
化学所在非金属催化不对称氢化研究中取得进展
Frustrated Lewis Pairs (FLPs) 自从2006年被报道以来,由于它可以活化氢气,为长期以来由金属主导的催化氢化领域开辟了全新的途径。近年来由FLP开辟的非金属催化氢化领域迅速发展,但FLP催化剂在不对称催化氢化领域的应用才刚刚起步,发展高效、高选择性的不对称催化氢化新体
Science:铱催化Z式保留不对称烯丙基取代反应
Z-烯烃是有机分子的基本结构单元,与E-烯烃相比,其热力学不稳定,因此,Z-烯烃的高选择性合成具有挑战性。含有Z-烯烃的手性结构单元广泛存在于天然产物和生物活性分子中,发展其高效精准合成方法具有重要意义(图1A)。近期,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用π-烯丙基铱物种反应特点,从